[发明专利]提高己烯物料中1-己烯浓度的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种提浓1-己烯的方法，更具体地说，涉及一种采用络合、蒸馏操作提浓1-己烯的方法。

背景技术

1-己烯是线性聚乙烯(低密度和高密度)树脂的重要共聚单体，也是制造高级增塑剂，合成润滑油和脂肪酸等精细化工产品的重要原料。我国大部分1-己烯必须从国外进口。目前，我国线性聚乙烯基本都是采用1-丁烯作为共聚单体，这是因为1-丁烯廉价易得，但是，1-己烯共聚的线性聚乙烯具有的优异性能是1-丁烯共聚的线性聚乙烯难以比拟的。因此，用1-己烯代替1-丁烯作为共聚单体势在必行。

目前，世界上主要存在着三种已工业化的1-己烯生产工艺：Sasol抽提工艺、乙烯齐聚工艺和Philip乙烯三聚工艺。Sasol抽提工艺是利用以煤为原料的大型合成燃料工厂的含有1-己烯的副产物；后两种工艺是以用途广泛的乙烯作为原料。

而C₄自歧化生产1-己烯的新工艺是以2-丁烯作为原料，经2-丁烯异构化为1-丁烯、1-丁烯的分离、1-丁烯自歧化为3-己烯、3-己烯异构化为1-己烯、1-己烯分离等五大单元操作组成的。其中1-己烯分离单元的己烯物料是由1-己烯、反-2-己烯、顺-2-己烯、反-3-己烯、顺-3-己烯组成，1-己烯分离是通过精密精馏完成的。由于1-己烯和3-己烯的沸点接近，己烯物料的最小沸点差不到4℃，通过蒸馏分离1-己烯需要很高的理论塔板数和较高的能耗，如塔板数约180块，回流比120∶1，从而使得操作费用和产品的成本较高。

此外，申请号200510117436.X提出了一种采用络合、萃取、蒸馏三个工艺步骤提浓1-己烯，并最终将1-己烯从己烯物料中分离出的方法。由于该方法引入甲苯或庚烷作为萃取剂，使提浓1-己烯的工艺较长，同时由于需要通过蒸馏从萃取液中分离出萃取剂，致使能耗增加。

发明内容

本发明人为了解决现有技术存在的流程长和能耗高的问题，经过深入的研究，提出了一种采用络合、蒸馏二个工艺步骤提浓1-己烯，并最终将1-己烯从己烯物料中分离出的方法。本发明和200510117436.X发明相比，具有分离流程短，能耗较低的优点。

本发明所述的己烯物料包括1-己烯、反-2-己烯、顺-2-己烯、反-3-己烯和顺-3-己烯。

具体的，本发明的从己烯物料中提浓1-己烯的方法，包括以下步骤：

(1)将所述的己烯物料与络合剂混合，搅拌，静置，使混合液分为两层，上层为油层a，下层为含有1-己烯浓度提高的己烯物料的络合液b；

(2)将步骤(1)得到的络合液b进行蒸馏，塔顶得到1-己烯浓度提高的己烯物料c，塔釜得到络合剂d，其蒸馏压力为0.0067～0.3MPa，温度20～90℃

为了实现本发明的目的，所选用的络合剂应与1-己烯有相对较强的络合作用；同时所选用的萃取剂必须与络合剂溶液不溶，且应使己烯在其中的溶解度很大，己烯与萃取剂的沸点差别很大，易于分离。优选地，所述的络合剂为含有Ag离子的乙二醇溶液或二乙二醇醚溶液，所述络合剂中Ag离子的重量百分比浓度为1％至其饱和浓度。所述的络合剂可以为Ag的各种盐，优选AgNO₃。

所述络合剂为AgNO₃的乙二醇溶液，其中Ag离子的重量百分比浓度为5％～22％。

所述络合剂的用量与己烯物料进料量的重量比为1～15∶1，更优选为1～4∶1，络合温度为10～60℃，络合压力为0.1～1MPa。

将步骤(2)得到的络合剂d循环使用。

将步骤(2)得到的己烯物料c重复进行步骤(1)到步骤(2)的操作，直至得到重量百分比浓度为40％～60％的己烯物料。

在所述步骤(1)中，油层a为1-己烯浓度降低的己烯物料。由于己烯物料中各物质的性质比较接近，因此，选用的络合剂在吸收1-己烯的同时，也吸收了己烯物料中的物质，只是由于本发明选用的络合剂与1-己烯的络合常数远远大于与其它己烯的络合常数，大部分的1-己烯被络合剂吸收，从而得到了含有1-己烯被提浓的己烯物料的络合液。

在所述步骤(2)中，优选蒸馏压力为0.013～0.053MPa，温度35～60℃。

由于选用的络合剂和己烯发生的是弱的络合效应，因此所述步骤(2)中，通过减压蒸馏，塔底得到的络合剂d中几乎不含己烯物料，因此，优选将步骤(2)得到的络合剂d循环使用。

经过本发明的提浓1-己烯的方法进行处理的己烯物料，其中的1-己烯的重量含量大约可提高一倍以上，反复经过几次的处理，可以得到高浓度的1-己烯。