[发明专利]一种馏分油加氢精制催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种馏分油加氢精制催化剂。

背景技术

日益增强的环保意识及越来越严格的环保法规迫使炼油界更加注重清洁燃 料生产技术开发，如何经济合理的生产超低硫油品已成为炼油界目前和今后一 定时期内需要重点解决的课题之一。而开发具有更高活性和选择性的新型加氢 催化剂则是生产清洁油品最经济的方法之一。

载体作为加氢催化剂的重要组成部分之一，其表面物化性质对催化剂的催 化性能有着重要影响。Steven L.Butterworth等人采用蒽和丙稀在γ-氧化铝 上覆盖炭，结果发现由γ-氧化铝上覆盖炭载体制备的钴-钼催化剂的加氢脱硫 活性优于以γ-氧化铝为载体制备的催化剂(Steven L.Butterworth，Alan W. Scaroni，Carbon-coated alumina as a catalyst support：1.Preparation via liquid and vapor phase pyrolysis，Applied Catalysis，1985，16(3)： 375-388)。P.M.Boorman等人对活性炭、覆炭氧化铝和γ-氧化铝载体制备的 催化剂的加氢脱硫活性和稳定性进行对比，发现三种不同载体制备的催化剂的 失活速率变化顺序为：γ-氧化铝制备的催化剂>覆炭氧化铝制备的催化剂>活性 炭制备的催化剂(P.M.Boorman，K.Chong，R.A.Kydd，A comparison of the resist ance to deactivation of Ni-Mo hydroprocessing catalysts supported on alumina，carbon and carbon-covered alumina in gas oil and model compound reactions，Studies in Surface Science and Catalysis，1992，73：11-18)。

CN97100882.5公开了一种由覆炭氧化铝载体负载加氢活性金属组分制备 的催化剂，该覆炭载体采用烃类物质高温热裂解方法制得。与采用：γ-氧化铝 制备的催化剂相比，其脱氢活性提高7-8％。但是，该催化剂只有在含炭质量 分数为19.25-25.25％的范围内活性最高。当炭质量分数低于19％时，催化剂 的活性仍较低。此外，由该方法制备催化剂的突出缺点是过程复杂。

CN200410000952.X公开了一种馏分油加氢精制催化剂及其制备方法，该 方法提供了一种简单的制备含炭催化剂的方法，所述含炭氧化铝载体为炭与氧 化铝的混合成型载体，由氧化铝和/或氧化铝的前身物与炭黑粉和/或炭的前身 物机械混合、成型、活化后得到。但是，当采用混合方法(压片、滚球、挤条 等)向氧化铝中引入炭黑粉和/或炭的前身物时，炭黑粉和/或炭的前身物在氧 化铝中的分散具有随机性，从而导致炭在最终载体中分散也是随机的。另外， 随着含炭混合载体中炭含量的增高，也容易导致含炭氧化铝混合载体的机械强 度变差。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术的缺陷，提供一种新的、性能更 好的由含炭载体制备的馏分油加氢精制催化剂。

本发明提供一种馏分油加氢精制催化剂，该催化剂含有一种含炭的成型耐 热氧化物载体和负载在该载体上的选自第VIB族的钼和/或钨金属组分和选自 第VIII族的镍和/或钴金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，钼和/或钨的含 量为5～40重量％，镍和/或钴的含量为1～8重量％，

其中，所述含炭载体采用包括下述步骤的方法制备：(1)采用含有选自 有机羧酸、有机羧酸铵盐中的一种或几种的水溶液浸渍成型耐热氧化物载体； (2)将步骤(1)的产物干燥，并于惰性气体存在下活化，在所述的步骤 (1)和步骤(2)中，各组分的用量及操作条件使所述载体中的炭与耐热氧化 物的重量比为0.1:99.9～10:90。

与现有催化剂相比，在载体中炭含量较低的情况下，本发明提供催化剂的 加氢脱硫活性明显提高。

例如，以含4，6-二甲基噻吩(4，6-DMDBT)0.6重量％的正癸烷的混合 溶液为原料，对本发明提供的催化剂C6和对比催化剂B4进行加氢脱硫活性对 比评价，两种催化剂所含活性金属组分的类型及含量相同。本发明提供催化剂 的脱硫活性为71％，而对比催化剂的活性仅为64％。

具体实施方式