[发明专利]羰基化合成醋酸和醋酸酐的单齿顺二羰基铑-三苯基膦配合物催化剂及其制备方法和应用无效
申请号: | 200810227311.6 | 申请日: | 2008-11-26 |
公开(公告)号: | CN101411997A | 公开(公告)日: | 2009-04-22 |
发明(设计)人: | 袁国卿;闫芳;钱庆利;余兆楼 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
主分类号: | B01J31/24 | 分类号: | B01J31/24;B01J31/28;C07C53/08;C07C51/12 |
代理公司: | 上海智信专利代理有限公司 | 代理人: | 李 柏 |
地址: | 100190北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 羰基化 合成 醋酸 单齿顺二 羰基 苯基 配合 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种羰基化合成醋酸和醋酸酐的单齿顺二羰基铑-三苯基膦配合物催化剂,其特征是:该催化剂是以铑为活性物种,该铑活性物种与三苯基膦形成具有以下单齿型配位结构:
X=Cl或I。
2.一种根据权利要求1所述的羰基化合成醋酸和醋酸酐的单齿顺二羰基铑-三苯基膦配合物催化剂的制备方法,其特征是:将1摩尔份的三苯基膦溶解于50~200摩尔份的甲醇溶剂中,在冰浴搅拌下将溶有三苯基膦的甲醇溶液加入到溶有二氯四羰基二铑1/2摩尔份的甲醇溶液中或加入到溶有二碘四羰基二铑1/2摩尔份的醋酸溶液中,继续搅拌,得到催化剂的溶液。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征是:在得到的催化剂的溶液中加入相对于催化剂溶液过量的乙醚溶剂,沉淀后过滤得到催化剂固体。
4.一种应用权利要求1所述的羰基化合成醋酸和醋酸酐的单齿顺二羰基铑-三苯基膦配合物催化剂在用于甲醇羰基化合成醋酸时:将单齿顺二羰基铑-三苯基膦配合物催化剂和甲醇加入到压力釜中,通入一氧化碳,反应温度为150℃~200℃,一氧化碳的压力在3~4MPa,搅拌反应后得到醋酸;其中,在反应体系中单齿顺二羰基铑-三苯基膦配合物催化剂的含量以铑计为200~3000PPm。
5.根据权利要求4所述的应用,其特征是:在反应体系中单齿顺二羰基铑-三苯基膦配合物催化剂的含量以铑计为400~1500ppm。
6.根据权利要求4或5所述的应用,其特征是:在反应体系中加入助催化剂碘甲烷和碘化锂;其中,碘甲烷在反应体系中的重量百分比含量为8~16%;碘化锂在反应体系中的重量百分比含量为5~20%。
7.一种应用权利要求1所述的羰基化合成醋酸和醋酸酐的单齿顺二羰基铑-三苯基膦配合物催化剂在催化醋酸甲酯羰基化合成醋酸酐时:将单齿顺二羰基铑-三苯基膦配合物催化剂、醋酸甲酯及醋酸溶剂加入到压力釜中,通入一氧化碳将压力釜中空气置换后继续通入一氧化碳并加入氢气,反应温度为180℃~210℃,搅拌反应后得到醋酸酐;在反应体系中单齿顺二羰基铑-三苯基膦配合物催化剂的用量以铑计为400~2000PPm,醋酸占反应介质总重量的30~70wt%;反应总压力为3~6MPa,氢气分压占反应总压力的2~10%。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征是:在反应体系中加入三苯基膦配体,三苯基膦配体的加入量为三苯基膦比铑的摩尔比为1~500:1范围。
9.根据权利要求7或8所述的应用,其特征是:在反应体系中加入助催化剂碘甲烷和碘化锂;其中,碘甲烷在反应体系中的重量百分比含量为8~16%;碘化锂在反应体系中的重量百分比含量为5~20%。
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