[发明专利]一种石脑油和轻烃芳构化改质方法

说明书

技术领域

本发明为一种轻烃芳构化改质方法，具体地说，是一种以低辛烷值石脑油 和C₃～C₅轻烃的混合物为原料，生产芳烃或清洁汽油组分，并附产优质液化气 的方法。

背景技术

随着汽油无铅化和汽油新标准的出台，部分低辛烷值汽油，例如重整拔头 油、凝析油、部分加氢焦化汽油和直馏汽油等轻石脑油急需寻找合适的加工技 术。这部分石脑油虽然适合做乙烯原料，但由于其蒸汽压较高，运输比较困难， 如果企业附近没有乙烯装置，很难用于乙烯原料。目前，炼油企业生产芳烃和 高辛烷值清洁汽油调和组分的主要装置还是催化重整，但催化重整使用含铂的 贵金属催化剂，对原料杂质要求苛刻，投资巨大。20世纪70年代末，由于ZSM-5 择形分子筛的发现，可以在不使用贵金属催化剂的条件下，将石脑油和碳数较 少，主要为C₅以下的烃类转化为芳烃，同时副产氢气和优质液化气，其主要产 品混合芳烃既是重要的化工原料，也可以与汽油混兑、调合，提高汽油辛烷值。 这一技术称为芳构化技术。这给炼厂低辛烷值石脑油的利用开辟了一条有效途 径。

此外，我国炼厂气中的碳四组分加工利用率很低，除少量用于生产烷基化 汽油和MTBE外，总利用率不到20％，其余绝大部分还是作为民用液化气。在 我国，碳四组分主要来自催化裂化装置，由于其烯烃，特别是以丁烯-2为主的 重碳四组分含量高，燃烧质量差，直接作为燃料是很大的浪费。同时，市场对 高辛烷值汽油调和组分的需求日益增长，因此开发可以将混合碳四中的碳四烯 烃转化为高辛烷值汽油调和组分或芳烃的技术，既可以增产一部分高辛烷值低 烯烃的清洁汽油组分或芳烃，同时还可以降低民用液化气中的烯烃含量，提高 液化气品质，将具有很好的经济和社会效益。

CN1032697C公开了一种劣质汽油催化改质-芳构化方法，该法将劣质汽油 与催化剂接触进行梯次反应，即将原料先通入第一个固定床反应器，在 300～550℃、0.05～1.2MPa、重量空速0.2～1.0h^-1的非临氢条件下进行反应，生成 物经过气液分离，C₅以上的液体通过分馏得到汽油馏分，反应产物中小于C₄的气体经预热送入第二反应器，在480～650℃、0.05～1.5MPa、体积空速 20～2000h^-1的条件下进行芳构化反应，芳构化产物经气液分离后，得到富含氢 气的气体和芳烃混合物。所用芳构化催化剂由改性的HZSM-5分子筛和粘结剂 组成，所述分子筛改性组分为Zn、Al或稀土金属中的两种或三种，粘结剂选 自氧化铝、氧化硅或粘土中的一种或氧化铝和氧化硅的混合物。所述反应器均 为两个并联能切换、再生的固定床，催化剂单程寿命约两周，失活催化剂通过 在固定床中通入含氧气体，在550～700℃烧焦再生。

CN1261535C公开了一种直馏汽油改质制备低烯烃含量汽油的方法，该法 将直馏汽油与碳四烯烃馏分混合，在0.2～0.6MPa、300～500℃的条件下，在固 定床反应器中与含HZSM-5的催化剂接触反应，然后分离产物中的干气、液化 气和汽油组分。所述的催化剂中还可含有选自锑或混合稀土氧化物的改性组分。

CN1212376C公开了一种轻烃非临氢改质催化剂及制备方法与应用工艺。 所述催化剂由含0.1～5.0质量％的混合稀土氧化物或氧化锑、95.0～99.1质量％ 的载体组成，其中载体由50～80质量％的HZSM-5沸石和20～50质量％的γ-氧 化铝组成。所述的轻烃非临氢改质在固定床反应器中进行，反应产物经气液分 离，再将液体进行分离得到干气、优质液化气和低烯烃含量的高辛烷值汽油。 失活催化剂用含氧的烟道气或氮气做再生气进行烧碳，再生气氧含量为 0.3～2.1％，再生温度为350～450℃、再生压力为0.1～0.3MPa。