[发明专利]一种手性二胺-质子酸催化剂及其制备和应用无效
申请号: | 200810229977.5 | 申请日: | 2008-12-19 |
公开(公告)号: | CN101745424A | 公开(公告)日: | 2010-06-23 |
发明(设计)人: | 李灿;高强 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J31/02 | 分类号: | B01J31/02;C07C45/72;C07B53/00 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰;周秀梅 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 手性 质子 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种手性二胺-质子酸催化剂,其特征在于:该催化剂的结构如下所示,
其中,R1-R3相互独立,R1、R2=H、C1-C20烷基,R1、R2可以相同也可以不同,且R1、R2间可化学健合,与它们间相连的N共同形成4-8元的环状结构;R3=H、C1-C5烷基或芳基有机基团之一,手性二胺为R或S构型,X=能与H+形成质子酸的阴离子,m=1、2、3或4。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述R1、R2为相互独立的取代基,R1、R2=H、C4-C16烷基之一;R3=-CH3、-OH、-SH、取代基之一。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述X为Cl-、NO3-、8O4-、CF3COO-、CH3COO-、PW12O403-、PMo12O403-、SiW12O404-、SiMo12O404-之一,也可以是酸性无机二氧化硅材料、有机不溶性或可溶性聚合物之一。
4.一种权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于:
1)带Cbz、Boc或Fmoc保护基团的α-氨基酸,在DCC作用下与胺R1R2NH发生缩合反应;
2)步骤1)中所获得的产物经纯化后,在有机溶剂中用钯炭作催化剂,H2作为氢源还原;
3)步骤2)中所获得的产物在四氢呋喃溶剂中使用氢化铝锂还原得到手性二胺;
4)手性二胺再与质子酸反应得到用于反应的目标催化剂。
5.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于:手性二胺再与质子酸反应于惰性气体保护条件下进行,手性二胺与质子酸HmX以摩尔比为m∶1,在有机溶剂中搅拌反应1-4小时后,减压旋转蒸发,除去溶剂,得到催化剂固体,再用无水乙醚洗涤2-4次,得到的固体30-60℃真空干燥8-24h即可。
6.一种权利要求1、2或3所述催化剂的应用,其特征在于:权利要求1、2或3所述催化剂可用于醛与醛或醛与酮的不对称Aldol或Michael加成碳碳键形成反应。
7.按照权利要求6所述催化剂的应用;其特征在于:所述醛为芳香醛或脂肪醛;且同时参与反应的醛为结构不同的二种醛;所述酮为脂肪酮或环状酮。
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