[发明专利]小桐子籽油生产生物柴油副产品甘油的回收精制方法

说明书

技术领域

本发明涉及用小桐子(麻疯树)籽油生产生物柴油后，对其副产物甘油的回 收、精制方法，最终能生产出达到药用级标准甘油。

背景技术

发展生物柴油产业，提高国家燃料油源和储备是我国重要能源国策。作为目 前最适合于生产生物柴油的品种，小桐子籽油为原料的生物柴油的推广与使用的 瓶颈在于生产成本较高，还无法与石化柴油竞争。对小桐子整个植株和加工副产 物进行综合利用，以大幅度提高整个小桐子产业的综合经济效益为目标，提高区 域内工、农、林业的经济效益、贫困地区脱贫致富和就业提供有力的支持。

小桐子生物柴油副产品综合利用技术与产业化开发，是小桐子生物柴油产业 链的重要科技支撑环节，是提高小桐子生物柴油产业的综合经济效益的最有效途 径之一。其中，利用小桐子籽油生产生物柴油的过程中，可以产生大量副产物甘 油，大约每生产1000Kg生物柴油，将会有100Kg甘油产生。

在我国，甘油的传统来源是从制皂废水中回收，近年来随着洗涤剂工业的飞 速发展、油脂价格的提高、政策性补贴的取消、进口香皂的冲击，使得制皂工业 的发展受到很大的限制，劣质油脂的应用更使甘油的产量长期处于徘徊的状态， 加剧了甘油的供求矛盾。缓和甘油供求的一种重要途径就是发展化学合成甘油工 业。随着我国改革开放的方针的贯彻，我国已陆续引进了数套化学合成甘油的技 术和装置，但合成甘油的中间原料环氧氯丙烷不仅国内市场十分紧俏，而且价格 还高于甘油的价格，因此造成了合成甘油装置停产达十余年之久，至今未能生产。 为满足国内市场的需要，国家一直用外汇进口甘油。因此，采用小桐子生物柴油 生产的副产物生产甘油不失为结合我国国情的第三种生产甘油的方法。

本发明利用小桐子油产生生物柴油后的副产物为原料进行医用甘油开发与应 用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种小桐子籽油生产生物柴油副产品甘油的回收、精 制方法，通过该方法，可获得含量高于98％的高纯度甘油——药用级甘油，同时 有利于降低生物柴油的成本。另外，本方法工艺路线短，成本低，对设备要求简 单，条件温和，能应用于工业大生产。

本发明用小桐子籽油用氢氧化钾作催化剂，经甲醇或乙醇酯交换反应生产生 物柴油后的废液，减压蒸发甲醇，向剩余液体中加入酸的水溶液进行反应，分液 除去粗脂肪酸，再用碱液中和至中性，过滤，滤液再加入无水乙醇，静置过夜， 再过滤，进一步除去无机盐，蒸除乙醇，最后进行分子蒸馏，得到药用级的高纯 度的甘油。

在酯交换应过程中所使用的催化剂为氢氧化钾，并且充分溶解在反应溶剂中 后加入到预热好的小桐子油中；酯交换反应的反应温度范围是30～65℃，小桐子 籽油与氢氧化钾和甲醇或乙醇的摩尔比为1：0.02～0.03:4～10.0，反应时间为 0.5～2.0h，酯化反应完后，静置分层时间大于4.0h。

小桐子籽油生产生物柴油副产物甘油的回收、精制方法，其特征在于：得柴 油后的废液经减压(或常压)蒸完甲醇(或乙醇)后，加入酸溶液浓度为20～60％， 小桐子籽油：酸溶液(M:V)为1:0.02～0.08，反应温度为30～90℃，搅拌反应 10～120min，所述的向剩余液体中加入的酸为无机强酸或中强酸，最好为硫酸。

所述的加入酸的水溶液进行反应完后，转入分液器中，静置时间为0.5～2.0h， 分离粗脂肪酸，静置时间最好为1.0h。

所述的用碱液中和的浓度为20～80％，中和甘油液至pH值在4～7范围，最好 pH值为6。

使用的碱液为强碱或中强碱的水溶液，最好为氢氧化钾的水溶液。

所述的除去无机盐除所使用的乙醇浓度为75～100％，最好为无水乙醇，加入 乙醇后，静置时间大于0.5h，静置温度为-10～30℃，最好为0℃。

蒸除乙醇步骤中的工艺可调整为用碱的水溶液中和至中性，再加入无水乙醇， 静置过夜，过滤，进一步除去无机盐，蒸除乙醇。

在分子蒸馏过程中，脱气条件为温度：60～120℃，真空度：1000～10000Pa。

在分子蒸馏过程中，蒸馏高纯度甘油的条件为温度：80～200℃、真空度：5～ 500Pa。

本发明所使用的原料为小桐子(麻疯树)籽油，经酯交换反应，分离小桐子 生物柴油后，得到的粗甘油废液。具体方案是通过以下步骤进行：

1)粗甘油的制备：