[发明专利]定向孔隙结构磷酸盐多孔陶瓷的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种应用于过滤净化、流体分散等领域的多孔陶瓷的制备技术，具体涉及一种定向孔隙结构磷酸盐多孔陶瓷的制备方法。

背景技术

多孔陶瓷是一种体积密度小、比表面积大、具有相互贯通的三维立体网络结构的陶瓷制品。由于多孔陶瓷的这种特点和陶瓷材料本身独有的耐高温、耐腐蚀等优异特性，多孔陶瓷能广泛用于气体和液体过滤、净化分离、催化剂载体、高级保温材料、生物植入材料、吸声减震材料和传感器材料等许多方面。目前，多孔陶瓷的应用已遍及冶金、化工、环保、能源、生物等各个部门。多孔陶瓷首要特征是其多孔特性，制备的关键和难点是形成多孔结构。根据使用目的和对材料性能的要求不同，近年逐渐开发出许多不同的多孔陶瓷制备技术。其中应用比较成功、研究比较活跃的方法有，添加造孔剂法、颗粒堆积成型法、发泡法、有机泡沫浸渍法和溶胶-凝胶法等。

具有定向通孔孔隙结构的多孔陶瓷，沿孔隙方向传输的阻力较小，因此，在一些特定的场合，蜂窝多孔陶瓷得到应用。近年来，应用冷冻铸造工艺制造多孔陶瓷受到较多的关注，Sylvain Deville对此进行了回顾和综述(Freeze-Casting of Porous Ceramics：A Review ofCurrent Achievements and Issues，Advanced Engineering Materials，2008年第3期P155-164)。冷冻铸造工艺是应用水基陶瓷浆料，在低温条件下定向凝固，然后再在低压条件下进行干燥处理，此时发生冰的升华；样品得到干燥，再将所得生坯进行烧结，得到多孔陶瓷。通过控制起始料浆浓度和烧结时间可以控制孔的结构，制得的多孔材料体内具有定向排列的宏观开孔，而且在相邻开孔的壁内含有微孔。国外的大量研究工作，都在浆料中加入聚甲基丙烯酸铵、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸铵、聚苯乙烯或聚乙烯醇等，起分散浆料和粘结陶瓷粉末的作用。在国内，张玉珍等(冷冻—干燥工艺合成复合孔结构的多孔陶瓷，江苏陶瓷，2001年第3期P33-35)和漆小鹏等(具有定向孔隙结构的大孔磷酸钙骨水泥支架的制备与表征，硅酸盐学报，2007年第12期P1577-1561)分别利用冷冻铸造工艺制备了具有定向孔结构的多孔陶瓷，但在其制备过程中，没有加任何的粘结剂。由于冷冻过程中，水基陶瓷浆料中的原料粒子表面的吸附水阻碍了粒子间的互相靠近，不能形成很好的结合，所以干燥后坯体的强度很低，不容易进行下一步操作。除上述合成高分子材料外，天然高分子材料明胶也可起分散和粘结作用，但在配制浆料中应用明胶还未见报道。天然高分子材料来源丰富，更加环境友好，是合成高分子材料良好的替代物。

发明内容

本发明的目的在于提供一种定向孔隙结构磷酸盐多孔陶瓷的制备方法，以天然高分子材料明胶为分散剂和粘结剂配制陶瓷浆料，通过采用定向凝固技术和冷冻干燥技术对陶瓷浆料进行处理，在陶瓷中形成定向孔隙结构，从而制备出各向异性的定向孔隙结构多孔陶瓷。

本发明的多孔陶瓷的制备方法，为得到定向分布的孔隙结构，采用定向凝固和冷冻干燥技术对陶瓷浆料进行处理。其原理是在陶瓷浆料冷冻的同时，控制晶体冰单向生长，再将得到的冷冻坯体在低温低压条件下进行干燥处理，此时溶剂冰升华而排出，陶瓷坯体中形成定向排布的孔结构，经高温烧结得到多孔陶瓷。这种基于冷冻原理的独特的陶瓷制备工艺，可以制备具有定向孔隙结构的多孔陶瓷。

本发明的技术解决方案为：

一种定向孔隙结构磷酸盐多孔陶瓷的制备方法，其特征在于：由水性陶瓷浆料经定向凝固、冷冻干燥处理后，高温烧结得到，所述的水性陶瓷浆料由明胶、陶瓷骨料、磷酸和水组成；水性陶瓷浆料中，陶瓷骨料的质量百分比为30～50％，明胶为陶瓷骨料质量的3～15％，磷酸为陶瓷骨料质量的8～18％。

具体而言，本发明的方法包括以下步骤：

(1)水性陶瓷浆料配制：将明胶溶于55～75℃的水中得到明胶水溶液，与陶瓷骨料和磷酸混合，充分搅拌得到陶瓷浆料；其中陶瓷骨料占陶瓷浆料的质量百分比为30～50％，明胶为陶瓷骨料质量的3～15％，磷酸为陶瓷骨料质量的8～18％；

(2)把陶瓷浆料注入模型，在-15～-30℃的低温浴中进行定向凝固，得到具有定向冰晶分布的冷冻坯体；

(3)陶瓷坯体脱模后进行冷冻干燥，去除坯体中的冰晶；

(4)干燥后的坯体在850～1000℃烧结1～3h，得到具有定向孔隙结构的磷酸盐多孔陶瓷。

所述的陶瓷骨料，其质量组成为氢氧化铝6～10％，三氧化二铝78～86％，耐火粘土8～12％。