[发明专利]2,4,6-三硝基间苯二酚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化合物的制备方法，具体涉及2，4，6-三硝基 间苯二酚的制备方法。

背景技术

2，4，6-三硝基间苯二酚又名斯蒂酚酸或收敛酸，它是制 造三硝基间苯二酚重金属盐的原料，也可用作炸药引火剂的 成分、分析试剂等。2，4，6-三硝基间苯二酚的制备方法有硝 化酚类法，将间苯二酚先磺化，然后硝化，最后水解得到产 品。但这种方法：1、用酸量大，废酸废水量大，不利于环 境保护；2、生产周期长，能耗大，且产品中含有很多杂质。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种2，4，6-三硝基间苯二酚的 制备方法，该制备方法操作简便，反应时间短，产率较高。

本发明的技术解决方案是：该制备方法选用硝酸铈铵与 间苯二酚反应得2，4，6-三硝基间苯二酚，其中，醋酸为溶剂， 硝酸铈铵为硝化试剂。

本发明的2，4，6-三硝基间苯二酚制备方法中，制备方法 的反应方程式如下：

本发明2，4，6-三硝基间苯二酚的制备方法中，具体制备 方法如下：间苯二酚溶在体积浓度5％～50％的醋酸中，在磁 力搅拌下，加入硝酸铈铵水溶液，加热到30～60℃，反应物 间苯二酚、硝酸铈铵与水的摩尔比为1∶1.6∶0.05～0.22， 反应0.8～1.6h，反应物完全转化为产物(TLC跟踪，乙酸乙 酯∶石油醚＝2∶1)，停止搅拌；将产物倒入冰水中，有棕 红色的固体析出；抽滤，蒸馏水洗2～3次沉淀，得到2，4，6- 三硝基间苯二酚。

本发明的制备方法选用绿色化学品硝酸铈铵作为硝化 试剂，操作简便，反应时间短，降低了生产成本；

具体实施方式

下面结合具体的实例，进一步详细地描述本发明。应理 解，这些实施例只是为了举例说明本发明，而非以任何方式 限制本发明的范围。

实施例1

在50mL的三角烧瓶中加入0.1101g(1mmol)间苯二酚和 1mL50％醋酸，0.548g(1mmol)硝酸铈铵溶解在4mL的水中得 硝酸铈铵水溶液，在磁力搅拌下，滴入硝酸铈铵水溶液，加 热到30℃，反应0.8h，反应物完全转化为产物(TLC跟踪， 乙酸乙酯∶石油醚＝2∶1)，停止搅拌；将产物倒入冰水中， 有棕红色的固体析出；抽滤，蒸馏水洗涤沉淀2次，得到 2，4，6-三硝基间苯二酚。称重：0.18g，产率：73.5％，测得 熔点为：178℃-179.5℃，IR：v_max(KBr压片，cm^-1)，3131， 1671，1506，1400，850.6；UV：(无水甲醇)λ_max：252.3； MS：m/z(M-H)⁺：245.7；¹HNMR：(DMSO-d₆，ppm)δ： 6.31(s，2H)，9.16(s，1H)。

实施例2

在50mL的三角烧瓶中加入0.5505g(5mmol)间苯二酚和 5mL25％醋酸，3.562g(6.5mmol)硝酸铈铵溶解在20mL的水 中得硝酸铈铵水溶液，在磁力搅拌下，滴加硝酸铈铵水溶液， 加热到45℃，反应1.2h，反应物完全转化为产物(TLC跟踪， 乙酸乙酯∶石油醚＝2∶1)，停止搅拌；将产物倒入冰水中， 有棕红色的固体析出；抽滤，蒸馏水洗涤沉淀3次，得到 2，4，6-三硝基间苯二酚。称重：0.882g，产率：72％，测得 熔点为：178.5℃-179.6℃，IR：v_max(KBr压片，cm^-1)，3130， 1670，1504，1400，850.6；UV：(无水甲醇)λ_max：252.5； MS：m/z(M-H)⁺：245.7；¹HNMR：(DMSO-d₆，ppm)δ：6.30 (s，2H)，9.19(s，1H)。

实施例3

在1500mL的圆底烧瓶中加入66.061g(600mmol)间苯二 酚和60mL5％醋酸，526.08g(960mmol)硝酸铈铵溶解在550mL 的水中得硝酸铈铵水溶液，在磁力搅拌下，滴加硝酸铈铵水 溶液，加热到60℃，反应1.6h，反应物完全转化为产物(TLC 跟踪，乙酸乙酯∶石油醚＝2∶1)，停止搅拌；将产物倒入 冰水中，有棕红色的固体析出；抽滤，蒸馏水洗涤沉淀3次， 得到2，4，6-三硝基间苯二酚。称重：120.69g，产率：82.1％， 测得熔点为：178.1℃-179.4℃，IR：v_max(KBr压片，cm^-1)， 3132，1671，1505，1401，851.2；UV：(无水甲醇)λ_max： 253.1；MS：m/z(M-H)⁺：245.6；¹HNMR：(DMSO-d₆，ppm) δ：6.29(s，2H)，9.18(s，1H)。