[发明专利]一种用漆酶制备联萘类化合物的方法

说明书

技术领域

该发明属于酶催化合成领域，具体涉及了一种用漆酶制备联萘类化合物的方法。

背景技术

1，1’-联-2-萘酚，又称β，β’-联萘酚或联萘酚，是典型的轴手性化合物，其对映体作为手性 催化配体，广泛应用于不对称合成领域。1，1’-联-2-萘酚的制备方法最早由Richter报道(von Richter等.Chemische Berichte，1873，6，1252)，在此基础上形成了外消旋联萘酚的常用制备方 法，以FeCl₃、K₃Fe(CN)₆、铜胺配合物或TiCl₄作为催化剂，β-萘酚氧化偶联得到1，1’-联-2-萘 酚(Toda，F.等.Journal of Organic Chemistry，1989，54，3007；US3278610；Feringa，B.等.Journal of Organic Chemistry，1986，46，2587；Doussot，J.等，Tetrahedron Letters，2000，41，2545)。上述 方法都使用无机催化剂并需要大量有机溶剂，对环境污染严重。最近有报道利用酶催化制备 联萘酚及其衍生物的方法。例如Schmitt等(Marko M.Schmitt等.Tetrahedron Letters，1998，39， 2945)利用辣根过氧化物酶作为催化剂，β-萘酚及其衍生物在水和二氧杂环己烷两相体系中氧 化偶联得到外消旋1，1’-联-2-萘酚及其衍生物。但此方法都是以过氧化氢作为氧化剂，方法危 险且操作复杂。

漆酶是一种含铜的多酚氧化酶，可用于生物除污、纺织、纸浆和造纸。它氧化底物范围 广，可以在有机介质中使用，不需要辅酶并且在催化循环中和空气中的氧反应只生成水，因 此越来越多应用在有机合成中。漆酶催化的典型底物为胺类和酚类。目前，有关漆酶催化此 类底物的聚合反应有许多报道(Ikeda，R.等.Macromolecules 1996，29，8702；Setti，L.等. Enzyme and Microbial Technology，1999，25，285；Agematu，H.等.Bioscience Biotechnology Biochemistry，1993，57，1387)。其中，漆酶催化形成C-C键的反应较少见，Ciecholewski等(Sabine Ciecholewski等.Tetrahedron Letters，2005，61，4615)报道了漆酶催化水杨酸酯的偶联反应， Intra等(Annalisa Intra等.Advanced Synthesis Catalysis，2005，347，973)报道了漆酶催化氧化 5，6，7，8-四氢萘酚的偶联反应。但是，利用漆酶作为催化剂制备联萘类化合物的方法还未见报 道。

发明内容

本发明的目的是针对上述技术问题，提供一种用漆酶做为催化剂制备联萘类化合物的方 法。

本发明的目的是通过下列技术措施实现的：

一种联萘类化合物的制备方法，其特征在于20～70℃下，在水和有机溶剂两相体系中用 漆酶催化萘类化合物(结构如式I)偶联生成联萘类化合物(结构如式II，其中R¹可以相同 或不同)

其中：

R¹表示的基团是羟基或氨基；

R²表示的基团是甲基、甲氧基、酯基或氢原子；

R³表示的基团是甲氧基、乙氧基、烯丙氧基或氢原子；

R⁴表示的基团是卤素原子或氢原子。

所述的制备联萘类化合物的方法，其中有机溶剂为醇、三氯甲烷、二氯甲烷、苯或甲苯。

所述的制备联萘类化合物的方法，其中水与有机溶剂的混合物中水与有机溶剂的体积比 是1∶4～1∶0.25，优选为1∶2～1∶0.5。

所述的制备联萘类化合物的方法，其中水相pH范围为3.0～6.0，优选为4.5～5.0。

所述的制备联萘类化合物的方法，其中反应温度优选为50～60℃。

所述的制备联萘类化合物的方法，其中漆酶用量为150～250个活力单位/毫摩尔底物。