[发明专利]用带有烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的(甲基)丙烯酸共聚物干磨的碳酸钙在涂料中的用途

说明书

本发明涉及涂料领域，其中所述涂料含至少一种为通过干磨获得的 碳酸钙的矿物质。

碳酸钙的干法研磨(相对于在含水介质中)见述于文件“Beitrag zur der Wirkungsweise von Mahlhilfsmitteln”(“Freiberger Forschungshefte”VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie， Leipzig，Germany(1975))和“Calcium Carbonate”(Verlag， 2001)中。

通过机械作用使各个碳酸钙颗粒尺寸减小的这种研磨在研磨剂的 帮助下进行，研磨剂可分为如下3类。

第一类包括弱酸(如文件FR 2 863 914中提及的甲酸、乙酸、乳酸、 己二酸或如文件EP 0 510 890中指出的硬脂酸)及其盐(木质素磺酸钠、 醋酸钠等)。第二类包括弱碱，特别是胺(参见文件GB 2 179 268)。第三 类也是最常用的(因为其最高效)包括基于二醇的醇，包括特别是文件 WO 2002/081 573和US 2003/019 399中所示的二甘醇。

虽然上述第三类物质仍是最高效的，但它们会导致碳酸钙含高量挥 发性有机化合物(VOC)。为此，找到至少与这些基于二醇的研磨助剂就 最终应用来说同样有效的替代方案将构成对现有技术的重大贡献。

就此而言，本发明的第一个目的在于碳酸钙在涂料中的用途，其特 征首先在于所述碳酸盐在研磨助剂的存在下干磨，其次在于所述研磨助 剂为由如下组分组成的共聚物：

a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其共混物的至少一种阴离子单体，

b)和至少一种式(I)的非离子单体或若干式(I)单体的共混物：

其中：

-m、n、p和q为整数且：m、n、p≤150，q≥1，5≤(m+n+p)q≤150，优 选15≤(m+n+p)q≤120，

-R₁代表氢或甲基或乙基，

-R₂代表氢或甲基或乙基，

-R代表含不饱和可聚合官能团的基团，优选选自乙烯类，或选自丙烯 酸酯类、甲基丙烯酸酯类、马来酸酯类，或选自不饱和氨酯类(如丙烯 酰氨酯(acrylurethane)、甲基丙烯酰氨酯(methacrylurethane)、α-α’ 二甲基异丙烯基-苄基氨酯、烯丙基氨酯)，或选自烯丙基醚类或乙烯基 醚类(无论取代与否)，或选自烯键式不饱和酰胺类或酰亚胺类，或选自 丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，

-R’代表氢或含1-40个碳原子、优选1-4个碳原子的烃基，其中R’非常 优选为甲基，

c)和可能地，至少一种其他单体，所述其他单体选自(甲基)丙烯酸酐、 (甲基)丙烯酰胺，或选自(甲基)丙烯酸酯类，例如优选酯基中含1-20个 碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如非常优选丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、 丙烯酸叔丁酯或丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙 酯、羟基化甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯，或 选自芳族乙烯类单体，例如优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸盐 /酯或丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸，或选自有机磷酸酯单体，例如优 选乙二醇的丙烯酸磷酸酯和甲基丙烯酸磷酸酯或氧乙二醇(oxyethylene glycol)和/或氧丙二醇(oxypropylene glycol)的丙烯酸磷酸酯和甲基丙烯 酸磷酸酯，及其共混物。

该研磨助剂可命名为甲基丙烯酸与含烷氧基或羟基聚亚烷基二醇 基团的单体的共聚物。

本申请的实施例表明，与用二甘醇干磨的碳酸钙相比，根据本发明 的碳酸钙使得能够获得铺展度高得多的水泥。

该用途的特征还在于所述共聚物以单体的重量百分数(所有单体的 重量百分数的总和等于100％)表示的组成为：

a)0.5％-50％、优选1％-25％、非常优选5％-20％的至少一种选自丙烯 酸、甲基丙烯酸及其共混物的阴离子单体，

b)50％-99.5％、优选75％-99％、非常优选80％-95％的至少一种式(I) 的非离子单体或若干式(I)单体的共混物：

其中：