[发明专利]具有高劲度和高ESCR的双峰聚乙烯树脂无效
申请号: | 200880001788.0 | 申请日: | 2008-05-02 |
公开(公告)号: | CN101616963A | 公开(公告)日: | 2009-12-30 |
发明(设计)人: | T·科菲;G·赫泽;S·格雷 | 申请(专利权)人: | 弗纳技术股份有限公司 |
主分类号: | C08G85/00 | 分类号: | C08G85/00 |
代理公司: | 上海专利商标事务所有限公司 | 代理人: | 樊云飞;周承泽 |
地址: | 美国得*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 高劲度 escr 双峰 聚乙烯 树脂 | ||
1.一种在两个串联的反应器中制备双峰高密度聚乙烯的方法,该方法包括:
在第一反应器中,在氢和齐格勒-纳塔聚合催化剂存在下由乙烯进行均聚;
在串联的下游第二反应器中由乙烯和以乙烯单体总重量为基准的约0-3重量%有3-8个碳原子的α-烯烃共聚单体聚合制备第二聚乙烯产物;
回收双峰聚乙烯,该聚乙烯的密度约为0.955-0.959克/厘米3,高负荷熔体指数(HLMI)约为2-30分克/分钟,耐环境应力开裂性(ESCR)约为400-2500小时,0.4%的挠曲模量约为180,000-260,000磅/英寸2(1,200-1,800兆帕)。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,存在所述共聚单体,且所述共聚单体包括1-丁烯。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述聚合反应过程在约38-93℃,约100-10,000千帕绝对压力下进行,所述第一反应器中的均聚反应在高于第二反应器的温度进行。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,以乙烯单体总重量为基准,第一反应器中的乙烯单体约占惰性稀释剂的0.1-3重量%,以乙烯单体总重量为基准,氢占0.1-2摩尔%。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,在第一反应器中生成低分子量聚乙烯部分,该部分占在第一反应器和第二反应器中生成的聚乙烯产物总重量的约30%-70重量%。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,各自以惰性稀释剂中单体和共聚单体的总重量为基准,第二反应器中乙烯单体约占0.1-2重量%,共聚单体约占0.1-2重量%。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于,齐格勒-纳塔聚合催化剂通过包括以下步骤的方法制备:
制备作为二烷基金属和醇的反应产物的二烷氧基化物;
制备作为二烷氧基金属和卤化/钛酸化试剂的反应产物的可溶性催化剂前体;
将制备的二烷氧基化物与制备的可溶性催化剂前体混合;和
沉淀作为可溶催化剂前体与沉淀试剂的反应产物的固体催化剂组分。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于,齐格勒-纳塔聚合反应催化剂负载在镁载体上。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法还包括在第一反应器、第二反应器,或者这两个反应器中使用烷基铝助催化剂。
10.如权利要求9所述的方法,其特征在于,所述烷基铝助催化剂选自以下:三乙基铝(TEAl);三异丁基铝(TIBAl);Al(正辛基)(O-Bu)2;三正己基铝;三正辛基铝(TNOAl);以及它们的混合物。
11.一种双峰高密度聚乙烯树脂,通过包括以下步骤的方法制备:
在第一反应器中,在氢和齐格勒-纳塔聚合催化剂存在下由乙烯均聚制备第一聚乙烯产物;
在第二反应器中由乙烯和以乙烯单体总重量为基准的约0-3重量%有3-8个碳原子的α-烯烃共聚单体聚合制备第二聚乙烯产物;
回收双峰聚乙烯,该聚乙烯的密度约为0.955-0.959克/厘米3,高负荷熔体指数(HLMI)约为2-30分克/分钟,耐环境应力开裂性(ESCR)约为400-2500小时,0.4%挠曲模量约为180,000-260,000磅/英寸2(1,200-1,800兆帕)。
12.如权利要求11所述的双峰高密度聚乙烯树脂,其特征在于,存在所述共聚单体,且所述共聚单体包括1-丁烯。
13.如权利要求11所述的双峰高密度聚乙烯树脂,其特征在于,所述聚合反应过程在约38-93℃,约100-10,000千帕绝对压力下进行,所述第一反应器中的均聚反应在高于第二反应器中的共聚的温度下进行。
14.如权利要求11所述的双峰高密度聚乙烯树脂,其特征在于,在第一反应器中,以惰性溶剂中乙烯单体总重量为基准,所述乙烯单体占0.1-3重量%,以乙烯单体的总重量为基准,氢占0.1-2摩尔%。
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