[发明专利]改性钙钛矿型复合氧化物、其制造方法和复合电介质材料

说明书

技术领域

本发明涉及特别适于用作复合电介质的无机填料的改性钙钛矿型 复合氧化物、其制造方法以及使用该改性钙钛矿型复合氧化物的复合 电介质材料。

背景技术

为了实现电子机械的小型化、薄型化、高密度化，印制电路板大 多使用多层板。通过在该多层印制电路板的内层或表层设置高介电常 数的层，能够提高实际安装密度，能够进一步地实现电子机械的小型 化、薄型化、高密度化。

由于现有的高介电常数材料使用使陶瓷粉末成型后再烧制而制得 的陶瓷烧结体，所以其尺寸、形状因成型法而受到制约。另外，因为 烧结体具有高硬度且呈脆性，所以难以进行自由的加工，想要获得任 意的形状或复杂的形状极为困难。

因此，树脂中分散有无机电介质颗粒作为无机填料的复合电介质 备受瞩目。作为该复合电介质所使用的高介电常数的无机填料，例如 提出了使用钙钛矿型复合氧化物的各种方案。并且，本发明的申请人 也曾经在下述专利文献1中提出了作为无机填料非常有效的钙钛矿型 复合氧化物。

但是，钙钛矿型复合氧化物被指出下述缺点：一旦钙钛矿型复合 氧化物与水接触，特别是结构中的Ba、Ca、Sr、Mg等A位金属就会 溶出，伴随该溶出，成为造成树脂界面剥离等的破坏、由于离子迁移 而引起的绝缘劣化等不良的原因。

出于改善树脂分散性的目的，例如提出了使用硅烷偶联剂对钛酸 钡粉体颗粒的表面进行表面处理的方法等(例如，参考专利文献2～6)。

然而，如果单纯用偶联剂对钛酸钡的颗粒表面进行被覆处理，减 少Ba等A位金属溶出的效果较差，因而期望开发出这些溶出金属降低 的复合电介质用的无机填料。

专利文献1：国际公开第2005/093763号小册子

专利文献2：日本特开2003-49092号公报

专利文献3：日本特开2004-253219号公报

专利文献4：日本特开2005-2281号公报

专利文献5：日本特开2005-8665号公报

专利文献6：日本特开2005-15652号公报

发明内容

因此，本发明的目的在于提供一种改性钙钛矿型复合氧化物、其 制造方法和使用该改性钙钛矿型复合氧化物的复合电介质材料，在该 改性钙钛矿型复合氧化物中，钙钛矿型复合氧化物的A位金属的溶出 得到有效抑制，特别适于用作复合电介质的无机填料。

为了解决上述问题，本发明提供的第一发明为一种改性钙钛矿型 复合氧化物，其特征在于：其为用二氧化硅对钙钛矿型复合氧化物的 颗粒表面进行第一次被覆处理后、再用偶联剂进行第二次被覆处理而 得到的改性钙钛矿型复合氧化物，上述二氧化硅的第一次被覆处理层 是在800～1200℃的温度下对使四烷氧基硅烷水解而得到的水解二氧 化硅进行加热处理而生成的层。

此外，本发明提供的第二发明为一种改性钙钛矿型复合氧化物的 制造方法，其特征在于，包括下述(A1)～(A4)工序：

(A1)工序，在该工序中，调制含有钙钛矿型复合氧化物和亲水 性有机溶剂的浆料；

(A2)工序，在该工序中，向该浆料中添加四烷氧基硅烷，在催 化剂的存在下，进行水解反应，使二氧化硅在钙钛矿型复合氧化物的 颗粒表面析出，制得用水解二氧化硅被覆后的钙钛矿型复合氧化物；

(A3)工序，在该工序中，对该用水解二氧化硅被覆后的钙钛矿 型复合氧化物进行干燥，并在800～1200℃的温度下进行加热处理，制 得用二氧化硅第一次被覆处理后的钙钛矿型复合氧化物；

(A4)工序，在该工序中，使该用二氧化硅第一次被覆处理后的 钙钛矿型复合氧化物与偶联剂接触。

另外，本发明提供的第三发明为一种复合电介质材料，其特征在 于：该复合电介质材料含有上述第一发明的改性钙钛矿型复合氧化物 和高分子材料。

具体实施方式

下面，基于本发明优选的实施方式，详细地说明本发明。

<改性钙钛矿型复合氧化物>