[发明专利]活性醛和酮从平衡的动态混合物中的受控释放

说明书

技术领域

本发明涉及一种动态混合物，其能够在水存在下，通过将至 少一种如下进一步限定的式(I)的二胺衍生物与至少一种挥发性的 活性醛或酮结合而获得。本发明的混合物能在周围环境中以一种 受控且持久的方式释放所述活性物质。

本发明还涉及所述动态混合物作为加香成分的应用以及包含 本发明的混合物的加香组合物或香味制品。本发明的另一个目的 是所述二胺衍生物作为添加剂以延长特定醛或酮的加香效果的应 用。

背景技术

调味剂和加香剂，以及诱虫剂或驱虫剂，是仅能在有限的一 段时间内被察觉到的挥发性分子。

香料工业对能在一段时间内同时延长或增强几种加香剂的混 合物的加香效果的组合物或添加剂特别感兴趣。尤其期望对于太 易挥发或自身具有不良持久性(substantivity)或仅以小量沉积在最 终应用的表面上的标准的香料原料，能获得持久特性。此外，某 些香料成分，特别是醛是不稳定的，因此需要在使用它们前使其 免于缓慢降解。对于不同的应用，例如精制香料或功能性香料或 化妆品制剂，都期望获得长效香料。纺织品的洗涤和软化是一个 特殊的领域，其中正不断探索使得活性物质特别是香料的作用能 够在洗涤、软化和干燥后的一段时间内有效。实际上，已知许多 特别适用于这类应用的具有气味的物质缺少在衣物上的持久力， 或在漂洗时无法保持在衣物上，结果它们的加香效果仅是短暂的 并且不是非常强烈。考虑到这类应用在香料工业中的重要性，该 领域的研究一直持续着，特别是为了找到针对前述问题的新的且 更有效的解决方案。

多种在应用期间或应用后(利用O₂、光、酶、水(pH)或温度作 为释放引发机制)通过化学反应释放活性物质的前体化合物已被 描述为是封装系统的备选方案。一般而言，由于它们固有的不稳 定性，前体经常在储存期间在应用基料中分解，从而在期望的使 用之前就释放了它们的香味原料。

在WO 00/02991中，已通过让一元伯胺与羰基化合物反应制 备并分离了特定的胺反应产物。然而，在该系统中加合物必须在 使用之前被合成，并且所生成的亚胺在含水介质中是非常不稳定 的。因此，这些前体无法顺利地用于液体应用中。

在US 2005/0239667中，披露了类似于文中上述的系统，即限 于伯胺。

类似地，WO 01/93823报道了来自于通过与芳香胺反应获得 的亚胺的香味的受控释放。

在WO 2006/016248中，报道了来自于肼/腙平衡动态混合物 的香味的受控释放。

众所周知，羰基键在无水条件下能与两个胺或二胺化合物反 应生成缩醛胺(参见例如：S.Pawlenko和S.Lang-Fugmann，in Houben-Weyl Methoden der organischen Chemie，1992，p.574以及H.W. Wanzlick和W.Lochel，Chem.Ber.1953，1463)。此外，近来报道了一种 新的在水中的缩醛胺合成方法(V.和R.Wilhelm，Tetrahedron 2004， 3205-3210)。两个不同的仲胺或几个二胺(产生具有5元至7元环的 缩醛胺)用来合成这些缩醛胺。

重要的是注意到在该项工作中，没有观察到平衡形成，并且 也没有证据表明该系统能用于控制挥发性活性醛和/或酮的释放。

作为在5元或6元环交点处产生手性中心的结果，缩醛胺可 在有机催化反应中用于诱导手性(咪唑烷或六氢嘧啶，O.Andrey等， Adv.Synth.Catal.2004，1147)，或在不对称合成中用作助剂(A.Alexakis 等，Pure & Appl.Chem.1996，531和S.E.Denmark等，J.Org.Chem.1991， 5063)。缩醛胺的类似应用描述了在无水条件下的醛的动力学拆分(J. Clayden和L.W.Lai，Angew.Chem.Int.Ed.1999，2556以及J.Clayden等， Tetrahedron 2004，4399)。通过色谱将在二胺和醛的反应过程中所生成 的相应的非对映异构体分离。接着在缩醛胺的酸性条件下于水解 后将该纯的对映异构体分离。