[发明专利]芳香族聚酯系树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及通过配合聚乙醇酸树脂而改善了阻气性的芳香族聚酯系树脂组合物的改进，更详细地说，涉及降低了在芳香族聚酯树脂与聚乙醇酸的熔融加工中的气体产生的树脂组合物。

背景技术

以聚对苯二甲酸乙二酯为代表的芳香族聚酯树脂，成型性、机械特性、透明性等优异，作为各种食品、饮料用容器等包装材料被广泛使用。但是，特别是作为计划长期保存的食品的包装材料，芳香族聚酯树脂的阻气性不充分，在长期保存中难免因氧气透过而造成内容物变质。

另一方面，已知聚乙醇酸树脂除了具有耐热性、机械强度之外，还具有特别优异的阻气性(例如下述专利文献1)，也有人提出了通过将较少量的聚乙醇酸树脂配合在芳香族聚酯树脂中，而改善了芳香族聚酯树脂的阻气性的芳香族聚酯系树脂组合物(专利文献2和3)。但是，通常熔点为240℃以上的芳香族聚酯树脂与熔点约为220℃左右的聚乙醇酸树脂的相溶性不一定好，为了得到两者的均匀混合物，必须在超过两者的熔点的温度下进行熔融混炼。已发现在该熔融混炼中或获得的混合组合物的熔融成型中会产生不少量的气体，包括这些熔融混炼和熔融成型的熔融加工操作环境的恶化、气体成分凝聚附着所造成的加工装置污染或加工之后的制品污染，已经作为芳香族聚酯树脂/聚乙醇酸树脂混合组合物的工业制造中的重要问题而显现出来。

专利文献1：日本特开平10-60136号公报

专利文献2：美国专利第4565851号说明书

专利文献3：日本特开2005-200516号公报

发明内容

因此，本发明的主要目的是提供可在芳香族聚酯树脂中配合较少量的聚乙醇酸树脂而得的组合物的熔融加工中有效地抑制气体产生、且阻气性良好的芳香族聚酯系树脂组合物。

本发明的芳香族聚酯系树脂组合物是为了实现上述目的而开发的，更详细地说，是99～70重量份芳香族聚酯树脂与1～30重量份聚乙醇酸树脂的熔融混炼生成物，其特征在于，芳香族聚酯树脂是利用锗化合物(催化剂)聚合形成的芳香族聚酯树脂，聚乙醇酸树脂是通过乙交酯开环聚合而得的聚乙醇酸树脂。

本发明者们基于上述目的进行了研究，对于完成本发明的详细过程有一些补充说明。

将芳香族聚酯树脂与聚乙醇酸树脂的熔融加工中的气体成分及其在熔融加工装置上的凝聚附着物进行了分析，结果确认了它们主要是由作为乙醇酸的环状二聚体酯的乙交酯形成的。这种热熔融加工中产生乙交酯的现象在聚乙醇酸树脂的单独熔融加工中也被发现，于是得到了以下认识：通过来自聚乙醇酸中的末端羟基的解聚反应而产生乙交酯；另外，聚乙醇酸在相反末端的羧基发挥催化作用的熔融加工中的微量水分共存下通过水解反应而低分子量化，这时末端羟基增加。因此，与本质上不可避免残留这些末端羟基和羧基浓度的、通过乙醇酸缩聚形成的缩聚型聚乙醇酸树脂相比，明显优选使用较少生成这些端基的、通过乙交酯开环聚合而形成的开环聚合型聚乙醇酸树脂。另外，相对于通过缩聚而得的聚乙醇酸树脂的重均分子量上限为5万左右，开环聚合型聚乙醇酸树脂通常容易获得20万左右的重均分子量，而且与芳香族聚酯树脂配合时可保持较高的机械强度，从上述两方面出发也优选开环聚合型聚乙醇酸树脂。但是，即使在配合这样的开环聚合型聚乙醇酸树脂时，与芳香族聚酯树脂的熔融加工中的乙交酯气体产生与聚乙醇酸树脂单独熔融加工中的乙交酯气体产生相比，也是 远远超过期望值的。因此，不得不在与作为大量成分的芳香族聚酯树脂成分的相互作用中，找出这样的乙交酯气体产生的原因。因此，进行了进一步研究，结果可以推断，在制造作为大量成分的芳香族聚酯树脂时使用的缩聚催化剂，是在上述产生乙交酯气体的反应中作为助催化剂而发挥作用的。一般作为芳香族聚酯树脂的缩聚催化剂，使用锑化合物、锗化合物、锡化合物、锌化合物、铝化合物、钛化合物等，已知其中锗化合物对上述产生乙交酯气体的反应助催化作用较小。因此，将利用锗化合物(催化剂)得到的芳香族聚酯树脂，与开环聚合型聚乙醇酸树脂组合，结果证实，在乙交酯气体产生被显著抑制的状态下，得到了阻气性被改善、且机械强度良好、残留乙交酯量也显著降低的芳香族聚酯系树脂组合物，从而完成了本发明。

具体实施方式

(芳香族聚酯树脂)