[发明专利]固化性树脂组合物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及固化性树脂组合物及其制造方法，所述固化性树脂组合物包含含有羟基的含氟聚合物和含有异氰酸酯基的不饱和化合物的反应生成物以及丙烯酰基单体。

背景技术

以往，作为使用含氟聚合物的固化性树脂组合物，提出了关于在末端具有烯键式碳-碳双键的固化性含氟聚合物的组合物(参见国际公开第02/18457号小册子)。另外，还已知一种将接枝共聚物分散在溶剂中作为涂料来使用的固化性树脂组合物，其中所述接枝共聚物是在含有羟基的含氟聚合物和含有异氰酸酯基的丙烯酰基单体的反应生成物的二甲苯溶剂中使丙烯酰基单体溶液聚合而得到的(参见日本特开昭62-25104号公报)。

发明内容

本发明的目的是提供即使不含有有机溶剂也能够成型的固化性树脂组合物及其制法。

本发明涉及固化性树脂组合物，该固化性树脂组合物是含有羟基的含氟聚合物(A-1)和含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)的反应生成物(A)溶解在丙烯酰基单体(B)中的固化性树脂组合物，其中所述含有羟基的含氟聚合物(A-1)包含自由基聚合性不饱和单体单元，该自由基聚合性不饱和单体单元含有氟原子和羟基，所述含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)具有1个异氰酸酯基和至少1个自由基聚合性不饱和基团。

优选固化性树脂组合物于30℃的粘度为5～100000mPa·s。

优选含有羟基的含氟聚合物(A-1)包含以式(I)表示的结构单元。

(式中，X¹和X²可以相同也可以不同，是氟原子或氢原子；X³是氟原子、氢原子、氯原子、甲基、三氟甲基；R¹是至少含有1个以上羟基的碳原子数为1～30的链状或支链状的烷基、氟代烷基、全氟烷基，链中可以含有醚键、酯键、氨基甲酸酯键。但是，X¹～X³和R¹中的任意一个包含至少1个氟原子)

优选含有羟基的含氟聚合物(A-1)包含以式(II)表示的结构单元。

(式中，X¹和X²可以相同也可以不同，是氟原子或氢原子；X³是氟原子、氢原子、氯原子、甲基、三氟甲基；X⁴和X⁵可以相同也可以不同，是氢原子、氟原子、甲基基或三氟甲基；a是0～3的整数；b是0或1；R²是至少含有1个以上羟基的碳原子数为1～29的链状或支链状的烷基、氟代烷基、全氟烷基，链中可以含有醚键、酯键、氨基甲酸酯键。但是，X¹～X⁵和R²中的任意一个含有至少1个氟原子)

优选含有羟基的含氟聚合物(A-1)包含以式(III)表示的结构单元。

(式中，R³是至少含有1个以上羟基的碳原子数为1～29的链状或支链状的烷基、氟代烷基、全氟烷基，链中可以含有醚键、酯键、氨基甲酸酯键)

优选丙烯酰基单体(B)是包含1个或2个以上自由基反应性基团的丙烯酰基单体。

优选含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)中的自由基聚合性不饱和基团是甲基丙烯酰基、丙烯酰基、2-氟丙烯酰基、2-氯丙烯酰基或它们的2种以上。

此外，本发明还涉及一种固化性树脂组合物的制造方法，其中，使(A)含有羟基的含氟聚合物(A-1)和含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)溶解在丙烯酰基单体(B)中，使含有羟基的含氟聚合物(A-1)和含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)在丙烯酰基单体(B)中反应，其中所述含有羟基的含氟聚合物(A-1)包含自由基聚合性不饱和单体单元，该自由基聚合性不饱和单体单元含有氟原子和羟基，所述含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)具有1个异氰酸酯基和至少1个自由基聚合性不饱和基团。

优选使含有羟基的含氟聚合物(A-1)溶解在丙烯酰基单体(B)中，接着添加含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)并使其溶解。

优选含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)中的异氰酸酯基的数量与含有羟基的含氟聚合物(A-1)和丙烯酰基单体(B)中的总羟基的数量之比为0.01∶1～1∶1。

优选含有羟基的含氟聚合物(A-1)包含以式(I)表示的结构单元。