[发明专利]用苯乙烯化对甲酚稳定化聚合物的方法

说明书

我依据美国法典第35篇(Title 35，United States Code)，§ 119要求2007年2月26日提交的标题为″包含2，6-二苯乙烯化对甲酚 的稳定剂组合物″的美国临时申请号60/903,725；2007年5月24日提 交的标题为″用于聚氨酯泡沫产品的低雾酚类抗氧剂″的美国临时申请 号60/931,954和2007年6月21日提交的标题为″在室温下为液体的 浅色苯乙烯化对甲酚组合物″的美国临时申请号60/936,918的利益。

发明背景

1.发明领域

本发明涉及聚合物的稳定化。更具体地说，本发明涉及苯乙烯化 对甲酚使聚合物组合物，优选包含热塑性聚合物或弹性体的组合物稳 定的用途。

2.相关技术的描述

仍需要在许多聚合物市场，例如热塑性塑料、热塑性弹性体、橡 胶和油添加剂中具有液态外观的酚类抗氧剂。对于许多酚类抗氧剂， 液态外观只能通过将它们加热到其熔点以上的温度来达到。实例包括 十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羟基肉桂酸酯，其熔点在48℃-58℃的范 围内，和2，6-二-叔丁基对甲酚，其熔点大约为69℃。

与提供熔融状态的在室温下为固体的化合物相联系的主要缺点是 为了保持它的液态外观要求持续加热。然而，本领域，加热并不总是 可持续的，因此，熔融产物可能冷却并形成固体。一旦固化，将化合 物转移离开其储存器变得几乎不可能，而这可能是将它输送到待加以 稳定化的聚合物所必须的。另一方面，使它恢复到液态外观要求再加 热，但是在密闭容器中使固体材料再熔融可能是费力和延长的过程。 因此，这种情况可能导致过程延迟，从而增加不必要的成本。

当所采用的聚合物是聚氨酯，特别是泡沫聚氨酯(它们通常由聚 醚多元醇(多元醇)和二异氰酸酯制成)时，可能出现附加的问题。 此类聚氨酯泡沫的制造中采用的多元醇组分通常含有抗氧化剂以达到 改进的稳定性和低颜色。

聚氨酯型泡沫产品常用于汽车内部应用，例如座位或仪表板，并 且日益担忧可能从这些应用中使用的塑料排放的添加剂的水平。添加 剂从汽车内部塑料排放的现象有时称为生雾，因为挥发的添加剂已知 将它们自己沉积在汽车客舱的窗户内侧。一旦沉积，它们就可能引起 挡风玻璃或其它窗户模糊。然而，对汽车内部生雾的担忧不仅仅是由 于妨害可见性的安全性问题，而更是关注汽车乘坐者健康的问题。

因此，仍需要开发用于多元醇稳定化的具有两个关键特征的抗氧 化剂或稳定剂：第一，它们与工业标准对照样品相比必须显示低生雾 特性，第二，它们必须相当或超过工业标准样品的稳定剂效率。

美国专利号3,956,247公开了EPDM(乙烯、α单烯烃和非共轭二 烯的橡胶状三元共聚物)在环氧化合物，例如环氧化大豆油存在下在 有或者没有聚(亚烷基醚)二醇的情况下的溶液卤化产生具有优异粘 度稳定性和有限凝胶含量的卤化EPDM。两份壬基化苯基亚磷酸酯和一 份苯乙烯化对甲酚的混合物可以用作抗氧化剂。

美国专利号5,140,055公开了含有特别限制的咪唑化合物或咪唑 啉化合物，或苯并咪唑或其特别限制的衍生物的橡胶组合物在高的温 度范围内具有大的tan，并且具有使用此种橡胶组合物的胎面的轮胎 由于在运行期间的温度上升而被阻止在tan值方面的降低并且在高速 运行期间具有改进的抓地性能。布朗斯台德酸与咪唑、咪唑啉或苯并 咪唑的结合使用可以消除仅含咪唑、咪唑啉或苯并咪唑的橡胶组合物 的耐焦烧性差的缺点。待使用的布朗斯台德酸包括酚衍生物、羧酸、 磺酸、硫酸及其衍生物、磷酸及其衍生物、氰尿酸及其衍生物、亚磺 酸、硝酸及其衍生物、亚磷酸和碳酸及其衍生物。列为有用的化合物 包括2，6-二-叔丁基对甲酚、2，2′-亚甲基双-4-甲基-6-叔丁基苯酚、 4，4′-硫代双-3-甲基-6-叔丁基苯酚、苯乙烯化对甲酚、磷酸、磷酸酯、 亚磷酸和亚磷酸酯以及其它许多。