[发明专利]用于乙烯系化合物的悬浮聚合的分散稳定剂和乙烯系化合物聚合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于乙烯系化合物的悬浮聚合的分散稳定剂，更具体的 说，本发明涉及悬浮聚合乙烯系化合物制备乙烯系化合物聚合物时在聚 合体系中加入的分散稳定剂。而且本发明涉及使用该分散稳定剂的乙烯 系化合物聚合物的制备方法。

背景技术

作为聚氯乙烯树脂等的乙烯系化合物聚合物(以下简称为乙烯系聚 合物)的工业制备方法，悬浮聚合氯乙烯单体等的乙烯系化合物的方法 被广泛使用。对于悬浮聚合，通过将分散在水性介质中的乙烯系化合物 使用油溶性的催化剂聚合，得到颗粒状的乙烯系聚合物，此时，为了提 高所得到的聚合物的品质，在介质中添加分散稳定剂。影响悬浮聚合乙 烯系化合物得到的乙烯系聚合物的品质的因子有聚合率、水-化合物比 (水-单体比)、聚合温度、油溶性催化剂的种类及量、聚合容器的型号、 聚合容器中内容物的搅拌速度、和分散稳定剂的种类等。其中分散稳定 剂的种类对乙烯系聚合物的品质有很大的影响。

对于乙烯系化合物的悬浮聚合中所用的分散稳定剂，要求实现以下 性能：(1)粗大颗粒的形成量少、而且得到的乙烯系聚合物的粒径分 布窄；以及(2)聚合时聚合容器上附着的结垢的量少的性能。以往， 甲基纤维素、羧甲基纤维素等的纤维素衍生物、和部分皂化聚乙烯醇单 独或者相互组合作为分散稳定剂使用。但是，这些分散稳定剂实现上述 (1)和(2)困难。

高分子刊行会1984年发行的《ポバ一ル》的369～373页和411～ 415页中，作为氯乙烯的悬浮聚合中使用的分散稳定剂，公开了聚合度 为2000、皂化度为80摩尔％的聚乙烯醇(PVA)和聚合度为700～800、 皂化度为70摩尔％的PVA。但是，这些分散稳定剂不能完全实现上述 (1)、(2)。

日本特公平5-88251号公报中，公开了包含PVA的分散稳定剂，该 PVA的平均聚合度为500以上，重量平均聚合度Pw与数平均聚合度Pn 之比(Pw/Pn)为3.0以下，具有包含羰基及与其邻接的亚乙烯基的结构 “-CO-(CH＝CH)₂”、0.1％水溶液的波长280nm及320nm下的吸光度分 别为0.3以上和0.15以上、并且波长320nm下的吸光度(b)与波长280nm 下的吸光度(a)之比(b)/(a)为0.30以上。

日本特开平5-105702号公报中，公开了包含PVA的分散稳定剂， 该PVA的皂化度为75～85摩尔％、0.1重量％水溶液的波长280nm下的 吸光度为0.1以上、羧基的含量为0.01～0.15摩尔％、并且0.1％重量％ 水溶液的浊化点为50℃以上。

日本特开平8-208724号公报中，公开了包含PVA的用于悬浮聚合 的分散剂，其分子内具有上述结构“-CO-(CH＝CH)₂”、1重量％水溶 液的波长280nm下的吸光度为2.5以上、平均聚合度为500以上、皂化 度为60～90摩尔％、重均分子量Mw与数均分子量Mn的比(Mw/Mn) 为2.5以下、与皂化度相关的blockcharacter为0.45以下、并且甲醇可 溶部分为10重量％以下。

但是，日本特公平5-88251号公报、日本特开平5-105702号公报及 日本特开平8-208724号公报中公开的分散稳定剂不能完全实现上述 (1)、(2)。

发明内容

本发明的目的在于提供分散稳定剂，该分散稳定剂为在乙烯系化合 物的悬浮聚合中使用的PVA系分散稳定剂，通过使用该稳定剂，与以 往相比粗大颗粒的形成量少、得到的乙烯系聚合物的粒径分布窄、聚合 容器上附着的结垢的量少。

本发明人进行了深入研究，结果发现，由于被认为对乙烯系化合物 的悬浮聚合有很大影响的上述结构“-CO-(CH＝CH-)₂”只在PVA主 链一个末端存在(参照日本特开平8-208724号公报的段落编号[0010])， 上述各公报中公开的分散稳定剂不能充分实现上述(1)、(2)，以及 具有特定结构的一氧化碳-乙烯醇共聚物作为分散稳定剂表现出优秀的 性能，从而完成了本发明。