[发明专利]用于罐头涂覆的含酚醛树脂的涂料组合物

说明书

本发明涉及含有酚醛树脂的涂料组合物，所述涂料组合物的制备 方法，以及采用所述涂料组合物提供用于罐头涂覆的涂料组合物的方 法。

目前，用于罐头内壁的涂料组合物通常含有酚醛树脂和环氧树脂 的混合物，后者通常是基于2，2-双(4-羟基苯基)-丙烷双(2，3-环氧丙 基)醚、或双酚A二缩水甘油醚(简称为“BADGE”)的反应产物。树 脂中通常残留有少量的BADGE，很容易从基于这些树脂的涂料中浸出。

BADGE被认为是有害物质。因此，本发明的目的是取代BADGE基 物质，特别是当与食品接触时。基于酚醛树脂的涂料组合物无法单独 提供所需要的与金属基材的粘附性、抗深挤压或深拉的弹性、以及对 食品成分的稳定性的组合。

因此，所述目的是提供用于罐头的内壁涂覆的、酚醛树脂基的涂 料组合物，其中不使用基于BADGE的物质或者由BADGE与其他物质的 反应制得的物质作为另外的组分。

在EP1584667A1中已提出了提供酚醛树脂和支化的羧基官能聚酯 的混合物。尽管不含BADGE和BADGE衍生的产物，已经发现这些体系 在耐杀菌和硫着色方面仍需要改进。

所述目的通过提供基于酚醛树脂B的混合物而达到，所述混合物 还含有低官能度的饱和聚酯A。

所述聚酯A通过脂族二羧酸AA、二伯羟基的脂环族醇AB、含有醚 键的二伯羟基的线性或支化的非环的脂族醇AC、不含醚键的二伯羟基 的线性或支化的非环的醇AD、芳族二羧酸AE、三羟基或更高官能度的 脂肪醇AF，特别是多羟甲基烷，和选自正磷酸、焦磷酸、亚磷酸的含 磷的酸AG以及它们的酯的缩聚反应而制备。

优选地，所述聚酯A组分单独具有：AA：2～36个碳原子，特别 优选为4～12个碳原子；AB：7～20个碳原子，特别优选为8～15个 碳原子；AC：4～15个碳原子，特别优选为6～12个碳原子；AD：2～ 36个碳原子，特别优选为3～12个碳原子；AE：8～18个碳原子，特 别优选为9～14个碳原子；AF：4～20个碳原子，特别优选为5～15 个碳原子。

聚酯A具有在残留的酸基和残留的羟基方面优选的低官能度。还 优选在用于制备聚酯A的羟基官能组分中，不含有仲羟基。

聚酯中的所述组分的质量分数为：AA：优选0.5％～20％，特别 优选为2％～15％，尤其优选为3％～10％；AB：1％～30％，特别优 选为2％～25％，尤其优选为5％～20％；AC：1％～30％，特别优选 为2％～25％，尤其优选为5％～20％；AD：2％～30％，特别优选为 5％～25％，尤其优选为10％～20％；AE：3％～60％，特别优选为5 ％～50％，尤其优选为10％～35％；AF：0％～5.0％，特别优选为0.02 ％～3％，尤其优选为0.2％～2％；AG：0.02％～5.0％，特别优选为 0.03％～1.0％，尤其优选为0.05％～0.5％。

本发明的聚酯具有至少500mPa·s，优选为至少1000mPa·s的粘 度，在50％浓度的在乙酸甲氧基丙酯中(100g溶液中含有60g聚酯) 的溶液中，在23℃和25s^-1的切力梯度下，按照DIN-EN ISO 3219测 定。

聚酯A的质量m(A)与酚醛树脂B的质量m(B)之比为(50～95)∶ (50～5)，优选为(55～90)∶(45～10)，特别优选为(60～85)∶(40～ 15)。

优选地，本发明的聚酯A具有低于20mg/g，特别优选为低于10 mg/g，尤其优选为不超过8mg/g的酸值。它们的羟基优选低于30mg/g， 特别优选为低于20mg/g；尤其优选为1mg/g～10mg/g。

所述酸值是根据DIN EN ISO 3682标准定义的，为中和试样所需 的氢氧化钾的质量m_KOH与该试样的质量m_B(或者当为溶液或分散体时， 所述试样中的固体的质量)之比，通常的单位为“mg/g”。

所述羟值是根据DIN EN ISO 4629标准定义的，为与在研究中的 试样具有正好相同的羟基数量的氢氧化钾的质量m_KOH与所述试样的质 量m_B(或者当为溶液或分散体时，所述试样中的固体的质量)之比； 通常的单位为“mg/g”。