[发明专利]用于烯烃类的环氧化的氧化剂组合物及烯烃类的环氧化方法

说明书

技术领域

本发明涉及通过将烯烃类中所含的双键氧化而使其环氧 化的、环氧化用氧化剂组合物以及使用该组合物的烯烃类的环氧化方 法。

背景技术

环氧化合物可在树脂、涂料、医药、农药、电子材料等 各种领域中作为原料使用，环氧化合物的制造有好几种方法。其中最 常用的方法是使表氯醇等与醇类进行反应的方法(参见例如专利文献 1)。这些环氧化合物含有杂质，但是由于其价格低廉并且适合大量生 产，因此在许多领域中使用。然而，这些环氧化合物不能完全除去来 自原料的卤原子，从二噁英等问题考虑，要求不含卤原子的环氧化合 物。 另外，作为其他的方法，有使用过氧化氢或过乙酸等过氧化化合 物的方法(参见例如专利文献2、3)。虽然使用这些氧化剂就可以避 免卤原子的混入，但上述任一种方法的收率都差，特别是存在着副产 大量二醇类的问题。

专利文献1：特开平05-163250号公报 专利文献2：特开平05-213919号公报 专利文献3：特开平06-172335号公报 发明内容 发明所要解决的课题

因此，本发明所要解决的课题在于，提供能够以高收率 获得不含卤原子的环氧化合物的氧化剂组合物、以及使用该氧化剂组 合物的烯烃类的环氧化方法。 用于解决课题的手段

因此，本发明人等经过深入的研究，找到了能够高效地 进行氧化反应的氧化剂组合物，至此完成了本发明。即，本发明是一 种用于烯烃类的环氧化的氧化剂组合物，其特征在于，含有酸酐和固 体过氧化氢加合物。

发明效果

本发明的效果在于，提供一种能够以高收率获得不含卤 原子的环氧化合物的氧化剂组合物、以及使用该氧化剂组合物的环氧 化方法。另外，可以高效地获得以往难以环氧化的来自脂环式烯烃的 环氧化合物。

具体实施方式

首先，对适用于本发明的酸酐进行说明。酸酐可大致分 为由2分子含有羰基的化合物经脱水缩合而成的结构、以及在1分子 中具有2个以上羰基的化合物经分子内脱水缩合而成的结构这2种结 构。本发明中，可以使用任何一种酸酐，它们可以由下述通式(1)和 通式(2)表示。

[化1]

(R¹、R²表示氢原子、或者可含有氧原子的烃基。)

[化2]

(R³表示可含有氧原子的烃基。)

作为由通式(1)表示的酸酐，可举出由例如甲酸、乙酸、 丙酸、丁酸(酪酸)、戊酸(缬草酸)、异戊酸(异缬草酸)、己酸 (羊油酸)、庚酸、异庚酸、辛酸(羊脂酸)、2-乙基己酸、异辛酸、 壬酸(天竺葵酸)、异壬酸、癸酸(羊蜡酸)、异癸酸、十一烷酸、 异十一烷酸、十二烷酸(月桂酸)、异十二烷酸、十三烷酸、异十三 烷酸、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六烷酸(棕榈酸)、十八烷酸(硬 脂酸)、异硬脂酸、油酸等一元羧酸之间脱水缩合而成的酸酐。它们 可以是相同的一元羧酸之间的脱水缩合物，也可以是不同种类的一元 羧酸之间的脱水缩合物，从通用的、容易制造的观点考虑，优选是相 同的一元羧酸之间的脱水缩合物。

作为相同的一元羧酸之间的脱水缩合物，可举出例如， 甲酸酐、乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、戊酸酐、己酸酐、辛酸酐、癸酸 酐、十二烷酸酐、十八烷酸酐等，其中，优选分子量小的R¹和R²为氢 原子或者碳数1～4的酸酐，更优选甲酸酐、乙酸酐、丙酸酐，从最通 用的、稳定性高的观点考虑，更优选乙酸酐。如果分子量增大，则每 单位质量的羧酸量减少，配合量增多，因此往往在经济上变得不利， 或者，如果分子量增大，则难以水洗除去，因此往往使反应结束后的 精制变难。

作为由通式(2)表示的酸酐，可举出例如，琥珀酸酐、 马来酸酐、苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、氢化苯二甲酸 酐等，优选R³为碳数2～6的烃基。另外，出于与上述相同的理由， 更优选分子量较小的琥珀酸酐、马来酸酐、苯二甲酸酐。