[发明专利]烷氧基化催化剂的制备方法及烷氧基化方法有效

专利信息
申请号: 200880005785.4 申请日: 2008-02-14
公开(公告)号: CN101675019A 公开(公告)日: 2010-03-17
发明(设计)人: 肯尼恩·李·马西森;马西卡那·米莲·姆莱莱尼;塔德·柯蒂斯·赫布登;赫伯特·奥林·帕金斯;梅勒妮·A·夏普 申请(专利权)人: 宝索北美公司
主分类号: C07C41/03 分类号: C07C41/03
代理公司: 中科专利商标代理有限责任公司 代理人: 陈 平
地址: 美国得*** 国省代码: 美国;US
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摘要:
搜索关键词: 烷氧基化 催化剂 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种用于制备烷氧基化催化剂的方法,所述方法包括:

将(I)选自由下列催化剂A和催化剂B组成的组的催化剂前体

(1)催化剂A,所述催化剂A是通过如下形成的:使包含乙氧基化醇混 合物、碱土金属化合物、无机酸和路易斯酸性金属的金属醇盐的反应介质 反应,所述乙氧基化醇混合物由具有下列通式的化合物组成:

R1-O-(C2H4O)pH    I

其中,R1是含有1至14个碳原子的有机基团,而p是1至30的整数,所 述碱土金属化合物选自由氧化钙、氢氧化钙、氢化钙、氧化锶、氢氧化锶、 氢化锶和它们的混合物组成的组,所述碱土金属化合物在所述乙氧基化醇 混合物中是至少部分可分散的,任选将所述反应介质加热到足以在所述金 属醇盐的醇盐基团和所述乙氧基化醇的羟基之间实现至少部分交换反应 的温度和时间;和

(2)催化剂B,所述催化剂B是通过如下形成的:将由具有式I的化合 物组成的乙氧基化醇混合物、碱土金属化合物和具有4至15个碳原子的 羧酸反应,所述碱土金属化合物选自由氧化钙、氢氧化钙、氢化钙、氧化 锶、氢氧化锶、氢化锶和它们的混合物组成的组,所述碱土金属化合物在 所述乙氧基化醇混合物中是至少部分可分散的,所述碱土金属化合物与所 述羧酸的摩尔比为15∶1至1∶1,以产生具有可滴定碱度的含碱土金属组合 物,所述含碱土金属组合物是在避免水损失的条件下得到的,并且添加一 定量的无机酸,以在避免水损失的条件下中和所述可滴定碱度的至少 25%,从而产生部分中和的混合物,

与(II)烯化氧在使所述乙氧基化醇的至少一部分烷氧基化的条件下反 应,以形成具有下式的嵌段烷氧基化醇:

其中x是整数并且是0、3或4,a是整数并且是2、3或4,条件是当x是 0时,a是3或4,p为1至10,t为1至5,并且y为0至5。

2.权利要求1的方法,其中R1是含有8至14个碳原子的有机基团, 而p为2至6。

3.权利要求1的方法,其中所述金属醇盐选自具有下列式的化合物和 它们的混合物:

其中,R2、R3、R4和R5各自为含有1至30个碳原子的烃基团。

4.权利要求3的方法,其中所述R2、R3、R4和R5含有8至14个碳原 子。

5.权利要求1的方法,其中所述催化剂前体和所述环氧丙烷之间的所 述反应是在95至200℃的温度进行的。

6.权利要求1的方法,其中所述无机酸为硫酸。

7.权利要求1的方法,其中,基于酸当量与醇中的金属的比率,所述 无机酸与所述金属醇盐的摩尔比为0.25∶1至4∶1,所述酸当量是所述无机 酸中的酸性氢,所述醇中的金属是铝。

8.权利要求1的方法,所述方法包括向所述反应介质中添加具有4至 15个碳原子的羧酸。

9.权利要求1的方法,所述方法包括在添加所述金属醇盐之前,从所 述反应介质除去水。

10.权利要求1的方法,所述方法包括在回流条件下,在90°至130℃ 的温度加热所述部分中和的组合物。

11.权利要求10的方法,其中将所述加热进行1至5小时。

12.权利要求1的方法,其中所述无机酸选自由硫酸、磷酸、盐酸和 它们的混合物组成的组。

13.一种烷氧基化方法,所述方法包括在根据权利要求1的方法制备 的烷氧基化催化剂的存在下,将反应物和烯化氧在烷氧基化条件下反应, 以产生所述反应物的烷氧基化衍生物,所述反应物选自由醇、酯和它们的 混合物组成的组。

14.权利要求13的方法,其中所述烯化氧为环氧乙烷。

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