[发明专利]对油的作用具有改善的耐受性的柔性热塑性组合物和该组合物的用途

说明书

本发明涉及具有高的热机械强度并且在油中具有良好的耐老化性的柔 性热塑性组合物。本发明还涉及这种组合物的用途。

本发明更具体地涉及基于接枝有聚酰胺单元的官能化聚烯烃的热塑性 组合物。

这种组合物用于制造汽车应用中的挤出和/或注塑部件。可非限制性地提 及位于机罩下的部件(在说明书的其它部分中称作“发动机罩下”的部件)， 这样的部件可具体用于使电缆或光纤绝缘和对其进行保护。

本申请人名义下的文献WO 02/28959中描述了在聚烯烃主链上具有聚 酰胺嵌段从而形成共连续的纳米结构化共混物的接枝共聚物，该聚烯烃主链 选自乙烯/马来酸酐和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/马来酸酐共聚物；这赋予该 共聚物卓越的热机械性能，当将这种接枝共聚物再分散在柔性聚烯烃例如柔 性乙烯共聚物中时，所述热机械性能仍得以保持。

这种共混物可用作粘合剂、膜、防水油布、压延产品、电缆、或在搪塑 工艺中用于模塑物品的粉末。

然而，这些具有聚酰胺嵌段的接枝烯属共聚物在油中显示出普普通通的 耐老化性，这限制了它们在汽车领域例如“在发动机罩下”的部件中的应用。

术语这些热塑性组合物的“耐油性”或“在油中的耐老化性”理解为表 示：一方面，保持机械性能的水平，特别是在油中一段时间后经拉伸测得的 断裂伸长率(EB)和拉伸强度(TS)；另一方面，在这些油中浸渍之后的重量增 加和体积膨胀(weight and volumn swelling)。

文献US 5 278 229描述了烯属组合物，包含：

-(A)50～99.5重量％的聚烯烃树脂，例如聚乙烯或聚丙烯；

-(B)0.4～50重量％的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；和

-(C)0.1～15重量％的已与聚合度大于15的聚酰胺低聚物反应的马 来酸酐接枝的乙烯共聚物。

该组合物用在作为氧气阻挡层的多层结构中，但不提供对在油中的老化 的耐受性。

文献EP 0 403 109描述了由如下物质组成的组合物：

-5～95重量％的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；

-95～5重量％的、端胺基占优势的聚酰胺；和

-0.5～10重量％的由不饱和羧酸改性的聚烯烃，例如马来酸酐改性 的聚乙烯。

这些组合物用于改善通过挤出而形成的片材或膜的稳定性，同时避免凝 胶的形成，并且它们包含的官能化聚烯烃的水平最高为10％。

文献EP 1 022 309描述了基于乙烯/乙烯醇共聚物的组合物，其以重量计 包含：

-50～98％的EVOH共聚物；

-1～50％的聚乙烯(A)，其可为乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物；和

-1～15％的聚合物(B)，其由如下物质的反应获得：(i)乙烯与不饱和 单体X的共聚物(B1)，其中不饱和单体X是接枝的或共聚的；和(ii) 共聚酰胺(B2)。聚合物(B)或者已经与聚酰胺反应的官能化聚烯烃的 量至多为15重量％，或者为远低于该发明组合物的的量的量。

本发明的目的在于提供基于由聚酰胺接枝的官能化聚烯烃的柔性热塑 性组合物，其在油中老化之后保持良好的性能水平，特别是在伸长率、拉伸 强度以及重量增加和体积膨胀方面保持良好的性能水平，由这种组合物得到 的材料或物品也保持所有这些性能。

基于接枝有聚酰胺的官能化聚烯烃的柔性热塑性组合物为包含由聚烯 烃主链和至少一个聚酰胺接枝链(graft)形成的具有聚酰胺嵌段(block)的接枝 共聚物的组合物，其中：

-所述接枝链通过不饱和单体(X)的残基连接到所述主链上，该不饱和单 体(X)具有能够与含有胺端基或羧酸端基的聚酰胺反应的官能团；

-所述不饱和单体(X)的残基通过所述不饱和单体(X)的双键进行接枝或 共聚而连接到所述主链上。

根据本发明，该热塑性组合物包含：

-40～90重量％的包含所述不饱和单体(X)的聚烯烃主链；

-5～40重量％、优选15～30重量％的聚酰胺接枝链；和

-5～40重量％、优选10～30重量％的选自皂化乙烯-乙酸乙烯酯共 聚物(EVOH)和聚酰胺的至少一种聚合物。