[发明专利]亲水性涂层

说明书

本发明涉及用于制备亲水性涂层的涂料配制物。本发明还涉及涂 料体系，亲水性涂层，光滑涂层，诺里什I型和诺里什II型光敏引发 剂在光滑涂层、物品、医学装置或组件中的用途，以及在衬底上形成 亲水性涂层的方法。

许多医学装置，例如导引线、尿导管和心血管导管、注射器和 膜，需要在其外表面和/或内表面应用润滑剂从而便于插入身体和从身 体中取出和/或便于将流体排出身体。为了在插入或取出时使软组织损 伤最小化，也需要光滑特性。特别地对于润滑目的而言，这类医学装 置可具有亲水的表面涂层或表面层，其在润湿后变得光滑并获得低摩 擦力特性，所述润湿即在将装置插入患者身体前某段时间应用润湿流 体。润湿后变得光滑的涂层或层在下文中称作亲水性涂层。润湿后获 得的涂层在下文中称作光滑涂层。

目前已观察到这类光滑涂层通常易于磨损，并因而在使用后可能 丧失其光滑特性。

因此，本发明的一个目的是提供如下光滑涂层，所述光滑涂层除 了具有高润滑性以外还显示经改进的抗磨性。

现在令人惊讶地发现，可通过使用用于制备亲水性涂层的涂料配 制物获得具有改进的抗磨性的光滑涂层，其中所述亲水性涂料配制物 包含：

(a)亲水性聚合物；

(b)支持聚合物，其包含主链和至少两个能够进行聚合反应的反 应基团，其中所述支持聚合物具有750-20000g/mol、优选地1000- 15000g/mol、更优选地1100-10000g/mol、尤其是1200-7000、更尤其 是1400-5000g/mol范围内的数均分子量；

(c)诺里什I型光敏引发剂；和

(d)诺里什II型光敏引发剂。

还发现与本领域已知的类似涂层相比，可通过固化本发明亲水性 涂料配制物获得的亲水性涂层在扭曲测试(tortuous test)中极度耐磨。 因此，尽管在纱布摩擦测试(gauze rub test)中反复摩擦，但是亲水性涂 层的润滑性仍被保留，这在后面的实验章节中描述。这对于其中亲水 性涂层经受严重扭曲的心血管应用(例如导线和导管)是尤其有利 的。

在本发明的上下文中，“光滑的”被定义为具有光滑的表面。如 果医学装置(例如导管)外表面或内表面上的涂层(被润湿时)能够 被插入身体部分中而不导致伤害和/或引起受试者不可接受的不适感， 则认为其是光滑的。具体地，如果在300g的夹紧力、1cm/s的牵引 速度和22℃的温度下，涂层在Harland FTS5000摩擦测试仪(HFT)上 被测量为具有20g或更少、优选地15g或更少的摩擦力，则认为其 是光滑的。该方案如实施例中所示。

术语“润湿的”是本领域普遍已知的，并且在广义上表示“含有 水”。具体地，该术语在本文中被用于描述含有足量水从而是光滑的 涂层。就水浓度而言，通常润湿的涂层含有以涂层干重为基础至少10 wt％的水，优选地以涂层干重为基础至少50wt％的水，更优选地以涂 层干重为基础至少100wt％的水。例如，在本发明的一个具体的实施 方案中，约300-500wt％水的水摄取是可行的。润湿流体的例子是经 处理或未经处理的水，带有例如有机溶剂的含水混合物，或包含例如 盐、蛋白质或多糖的水溶液。具体地，润湿流体可以是体液。

诺里什I型(Norrish Type I)和诺里什II型(Norrish Type II)光 敏引发剂被用于固化根据本发明的亲水性涂料配制物，例如使用可见 光或UV、电子束或γ辐射从而形成亲水性涂层。本文中，诺里什I型 和诺里什II型光敏引发剂均是自由基光敏引发剂，但是引发基团形成 的过程不同。在辐照后经历生色团单分子键切割从而产生引发聚合的 基团的化合物被称作诺里什I型光敏引发剂或均裂光敏引发剂。诺里 什II型光敏引发剂通过从合适的增效剂(synergist)夺取氢间接地产生 自由基，所述增效剂可以是低分子量化合物或聚合物。

在辐照后经历单分子键切割的化合物被称作诺里什I型光敏引发 剂或均裂光敏引发剂，如式(I)所示：

             hv

PI           →PI*        →  R¹·+·R²     (1)

光敏引发剂   受激的PI         自由基