[发明专利]作为光引发剂的异羟肟酸酯

说明书

技术领域

本发明涉及含异羟肟酸酯(hydroxamic ester)的可光聚合体系，该体系通过光化学分解产生能诱导具有烯键式不饱和基团的低聚物和/或单体发生自由基光聚合反应的碎片；所述光聚合物体系可用于涂料制剂和光刻法中的紫外固化。

背景技术

从上世纪开始有机化学家已经充分研究了酮的光消去反应和均裂反应。

但是，芳族酮以外只有极少的一些化合物除了产生自由基碎片外，还能引发烯键式不饱和化合物的光聚合反应，可用作涂料制剂紫外固化中的光引发剂。

其中，我们例举的是莰醌、金属茂、芳族苯基乙醛酸酯和酰基氧化膦，它们是众所周知的用于可辐射固化树脂的光引发剂。

从文献中已经得知异羟肟酸及其酯能经过光消去反应生成苯甲酰胺(光化学和光生物学(Photochemistry and Photobiology)，51(2)，139-144，1990)；在四面体(Tetrahedron)，44(18)，5857-5860，1988中，还描述了2-芳氧基苯并异羟肟酸的光化学反应和热反应。

另外，有一些酮-肟酯衍生物如Irgacure(参见以下结构式)

以及US 2001/0012596中所述的肟酯衍生物是许多应用中可光聚合的组合物(包括电子学中的光刻胶)的合适的光引发剂。

还知道一些异羟肟酸酯在热处理或光辐射下能产生自由基，但是就本申请人目前所知，异羟肟酸酯作为光引发剂在涂料或光刻法的可紫外光固化体系中的应用在实践中还是未知的。

EP 1 617 288报导了N-羟基酰胺化合物在用于平版印刷板的光敏性组合物中的应用，该组合物还包含光引发剂；据报导N-羟基酰胺化合物能提高体系的光敏性，加强与光引发剂的相互作用，并提高灵敏度和老化中的稳定性。

发明内容

目前已经发现特定的异羟肟酸酯本身可作为光引发剂，也就是说它们本身通过光化学分解能产生碎片，这些碎片能诱导烯键式不饱和单体和低聚物的自由基光聚合；目前还发现在所述特定异羟肟酸酯存在下获得的聚合速率使其适用于涂料和光刻法。

在本申请中，术语″异羟肟酸酯″指异羟肟酸酯(R(C＝O)N(R′)OH和R(C＝O)N(R′)OR″)和硫代异羟肟酸酯(R(C＝S)N(R′)OH和R(C＝S)N(R′)OR″)。

可用于实现本发明的异羟肟酸酯符合通式I：

其中X是O或S；

R是苯基或被一个或多个C₁-C₁₂直链或支链烷基或环烷基、C₁-C₄卤代烷基、卤素、硝基、氰基、苯基、苄基、OR₀、NR₁R₂、SR₃、苯甲酰基、S(＝O)-苯基、S(＝O)₂-苯基和/或S-苯基取代的苯基，取代基OR₀、NR₁R₂、SR₃可通过基R₀、R₁、R₂和/或R₃，或者与苯环上的其它取代基，或者与苯环的一个碳原子形成5元环或6元环，

或者，R是