[发明专利]制备亚乙基胺的方法

说明书

本发明涉及一种通过在催化剂上氢化氨基腈混合物制备亚乙基胺混合 物的方法。如果合适可从所得亚乙基胺混合物中分离单独的亚乙基胺。

一般已知可在催化剂存在下氢化腈以获得相应的胺。取决于所选反应 参数，所述已知方法获得所需产物，例如作为主产物的伯胺以及作为副产 物的仲胺和叔胺。所述已知方法的问题通常在于以更低选择性和/或更低产 率获得所需产物，通常还伴随着所用催化剂的迅速失活。

此外，已知在通过氢化腈制备胺的方法中，一定比例的氨提高了氢化 为伯胺的选择性以及抑制了仲胺和叔胺的形成。然而，在氨存在下氢化包 括与从产物流中分离氨以及氨的后处理和可能的再循环相关的额外工程支 出。此外，在氢化中可能需要更高的压力，因为必须考虑氨的分压。

因此，可通过氢化氨基乙腈(AAN)以主产物制备乙二胺(EDA)，其中 乙二胺是例如合成配位剂或尤其用作在洗衣房洗涤剂或清洁剂中使用的添 加剂的漂白活性剂的原料。氢化亚氨基二乙腈(IDAN)类似地获得作为主产 物的二亚乙基三胺(DETA)。然而，氢化AAN或IDAN还通常分别以副产 物获得DETA或EDA。取决于所选反应条件，也可以副产物获得其他胺 化合物。

DE-A 3003729描述了在钴或钌催化剂上于溶剂体系存在下将脂族 腈、亚烷基氧基腈和亚烷基氨基腈氢化为伯胺的方法。所用溶剂体系包含 水和氨以及优选具有4-6个碳原子和碳原子与氧原子的比例为2∶1-5∶1的醚 或聚醚如二噁烷、四氢呋喃、亚甲基二醇二甲基醚或二甘醇二甲基醚(其中 特别优选环醚如二噁烷和四氢呋喃)。作为腈组分，特别优选二腈。然而， DE-A 3003729没有公开也可将同时具有氰基和氨基的化合物如AAN用于 所述方法。

EP-A 0382508描述了在液相中于阮内钴催化剂上优选在无水氨存在 下通过氢化无环脂族多腈分批制备无环脂族多胺的方法。在所述方法中， 在基本无氧的气氛中将多腈溶液加入含有阮内钴催化剂的反应区中。在全 部反应时间中，以不大于反应区中多腈与氢气的最大反应速率的速率加入 多腈溶液。还提及了适于确定体积进料速率的反应参数K。所述方法局限 于从多腈如亚氨基二乙腈(IDAN)、次氮基三乙腈或者具有2个或更多个氰 基的其它化合物制备多胺。然而，没有描述具有一个氰基的化合物的反应， 例如将AAN转化为EDA。

EP-A 212986涉及其中可在粒状阮内钴催化剂上于包含在原料流中的 液体伯胺或仲胺存在下氢化脂族多腈获得相应多胺的另一种方法。尤其提 及了一般必然存在的氨基组分EDA以及许多其他伯胺或仲胺。此外，该 文献尤其公开了可将IDAN氢化为DETA。

DE-A 1154121涉及制备乙二胺的方法，其中利用一锅法在催化剂存 在下使原料氢氰酸、甲醛、氨和氢气反应。使用与以等摩尔量存在的其他 原料氢氰酸和甲醛相比摩尔过量的氨和氢气。在所述方法中，因此不分离 原地形成的AAN，而是直接与氢气进一步反应。该方法的不足在于以较少 的量相对非选择性地获得了所需产物(EDA)。

US-A 3,255,248描述了在液相中利用含有钴或镍的烧结催化剂将优选 具有被硝基、N-亚硝基、异亚硝基或氰基或者芳族化合物取代的氨基的有 机氮碳化合物氢化为相应胺的方法。在所述方法中，单独或在溶剂(例如水、 四氢呋喃、甲醇)、氨或所形成的反应产物存在下将原料与氢气一起喷淋到 催化剂上。如果氢化氮原子不饱和如具有氰基的化合物，则推荐反应中存 在着氨。这在该专利的实施例1中变得清楚，其中以水溶液形式将氨基乙 腈与液氨一起(但没有其它溶剂)喷淋至烧结的催化剂上。所用压力为280 个大气压。

EP-A 1209146涉及将腈连续氢化为伯胺的另一种方法，其中在悬浮 的基于铝合金的活性阮内催化剂上以液相使用各种腈，并在没有氨和碱性 碱金属或碱土金属化合物存在下进行所述反应。其中，在反应中可将AAN 和IDAN用作腈以形成相应的亚乙基胺。如果合适，待氢化的腈也可以在 有机溶剂中的溶液存在，优选醇、胺、酰胺(特别是N-甲基吡咯烷酮(NMP) 和二甲基甲酰胺(DMF))、醚或酯。然而，EP-A 1209146没有给出可一起 氢化IDAN和AAN的启示。

因此，没有现有技术报导也可氢化包含IDAN和AAN的氨基腈混合 物。相反，现有技术方法局限于氢化单独的物质。