[发明专利]感光性树脂组合物、柔性印刷版、以及柔性印刷版的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种感光性树脂组合物、柔性印刷版、以及柔性印刷版的制造方法。

背景技术

通常的感光性树脂印刷版作为柔性印刷用版材按照下述方式形成。首先，对作为原材料的固体状或者液态感光性树脂照射活性光线，利用自由基聚合反应仅固化浮凸(relief)部分的感光层(曝光工序)。然后，浮凸部分以外的未固化树脂用规定的洗涤液(显影液)溶解除去，或者膨胀分散后被机械地除去(显影工序)。该形成方法是仅将固化部分作为浮凸在版表面上显现的方法。该形成方法由于能够在短时间形成微细浮凸所以被优选使用。

其中，使用液态感光性树脂的方法，由于印刷版制造所需要的时间短，所以可以应对短的交货日期。另外，该方法由于可回收未固化树脂而再利用，所以可以降低生产成本。进而，通过使用该方法，从而形成的印刷版表面的柔软性良好。从这些方面出发，使用液态感光性树脂的方法正在广泛普及。

在纸板(cardboard)片材的表面印刷时，使用液态感光性树脂形成的印刷版、即液态感光性树脂印刷版被优选使用。纸板片材通常具有在波纹状中芯上粘贴衬里(板纸)的结构、或者将该结构层叠而成的结构。该片材的被印刷面由于波纹状中芯的存在而具有波纹的形状，另外，由于空心结构，片材本身是柔软的。因此，柔软性良好的液态感光性树脂印刷版被优选使用。

作为制品流通的纸板的制造工艺通常包括片材制造工序、印刷工序、脱模工序、纸箱成型(carton forming)工序等。而且，一贯实施这些工序的大批纸板制造商存在由纸片或纸粉带来的问题。在纸板的制造工艺中的片材制造工序中容易产生纸片和纸粉。产生的纸片、纸粉在印刷工序中附着在印刷版的版表面时，则产生印刷不良(损纸)。另外，为了除去附着在版表面的纸片、纸粉，需要暂时停止印刷。这些问题导致操作时间增加、生产率降低和生产成本增加。

而且，近年来，由于对纸板中所用的原纸混入报纸、旧纸等再生原料的混入率逐年增加，生产现场的纸片、纸粉的产生量增大。另外，近年来包装饮料和家电等的纸板箱中所需求的印刷品质日益增高。在这种情况下，寻求可减轻在纸板印刷中由纸片、纸粉带来的问题的影响的液态感光性树脂印刷版。

由液态感光性树脂得到纸板印刷中所需求的柔软的印刷版时，由于光自由基反应而在对显影液不溶化的浮凸部分中，屡屡残存聚合度比较低的部分、未反应单体的残存率多的部分、具有松散交联结构的部分。这样的部分给浮凸表面带来粘合性。通过对具有这样部分的显影后的浮凸进行再次照射活性光线(后曝光)，可以降低粘合性。

专利文献1记载了在胺改性聚醚基质的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯预聚物中配合有二苯甲酮的液态感光性树脂组合物。该文献中，还记载了以下技术：对所述液态感光性树脂组合物实施曝光显影处理后，通过照射杀菌辐射线而使浮凸表面非粘合化。

专利文献2中记载了由含有特定的安息香酸衍生物作为减少粘合的添加剂的聚氨酯预聚物构成的液态感光性树脂组合物。在该文献中还记载了以下技术：对所述液态感光性树脂组合物实施曝光显影处理后，照射杀菌辐射线，从而使浮凸表面非粘合化。

专利文献3中提出了用含有洗涤(显影)工序和后曝光工序的制造方法所得到的使较多的柔性印刷版的表面非粘合化的方法。该方法为使用含有夺氢剂(例如二苯甲酮)的洗涤液的方法。该文献中记载了以下技术：使用所述洗涤液冲刷未固化树脂后，通过照射将夺氢剂活性化的辐射线例如对二苯甲酮的杀菌光线等，使柔性印刷版浮凸的表面非粘合化。

另一方面，特别是在纸板印刷中使用的印刷版的浮凸深度常常达到2mm以上。并且，这种浮凸容易破坏、即印刷缺陷。

在这种情况下，专利文献4记载了实现20秒以上的耐缺口龟裂性的柔性印刷版。耐缺口龟裂性成为纸板印刷中所需求的耐久性的指标。所述柔性印刷版由特定的液态感光性树脂组合物形成，所述特定的液态感光性树脂组合物含有由聚醚多元醇与聚酯多元醇的混合物构成的尿烷预聚物、单官能单体、以及多官能单体。

专利文献1：日本特开平08-169925号公报

专利文献2：日本特开2000-206677号公报

专利文献3：日本特开平09-288356号公报

专利文献4：日本特开平04-95959号公报

发明内容

发明要解决的问题