[发明专利]酯或内酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及酯或内酯的制备方法，更详细地，涉及利用分子态氧将仲醇和酮氧化而制备酯或内酯的方法。

背景技术

酯或内酯是作为医药、香料、染料、有机合成中间体和高分子树脂原料的重要化合物。作为获得酯或内酯的方法，已知有通过使链状或环状酮与过苯甲酸、过乙酸、三氟过乙酸等过酸反应的所谓的拜尔-维利格(Beayer-Villiger)转位(氧化)来生成酯或内酯的方法。但是，过酸是不稳定的，在操作上必须要格外注意。另外，在使用过酸的反应中，会副产出等量的羧酸。

作为制备酯或内酯的其他方法，已知有在酰亚胺化合物的存在下，利用分子态氧对仲醇进行氧化，然后用酸进行处理，从而生成相应的酯或内酯的方法(参照专利文献1)。但是，在该方法中，酯或内酯的选择率低，不能说是作为工业方法能够充分满意的方法。另外，还已知在含氮原子的环状化合物的存在下，利用分子态氧对仲醇进行氧化，然后用含有周期表16族第4～6周期元素的化合物进行处理，从而生成相应的酯或内酯的方法(参照专利文献2)。但是，该方法在目标化合物的分离纯化的容易程度等方面未必能够令人满意。

专利文献1：国际公开第99/50204号小册子

专利文献2：日本特开2004-256483号公报

发明内容

发明要解决的课题

因此，本发明的目的在于提供一种能够在工业上高效地制备酯或内酯的方法，该方法通过简便的操作由仲醇或其氧化物(过氧化物)以高选择率制备相应的酯或内酯。

本发明的另一目的在于提供一种能够在工业上高效地制备酯或内酯的方法，该方法通过简便的操作由酮以高选择率制备相应的酯或内酯。

解决问题的方法

为了实现上述目的，本发明人等进行了深入研究的结果发现：在仲醇的氧化反应中，当含有氟原子的醇和/或氟代磺酸与环状酰亚胺类化合物等含有氮原子的环状化合物催化剂组合使用时，具有使所谓的拜尔-维利格型反应更顺利地进行，从而提高相应的酯或内酯的选择率的功能；以及具有使作为仲醇氧化物的特定结构的过氧化物(仲醇的二聚过氧化物)迅速分解从而生成对应于仲醇的酯或内酯的功能。而且，经过进一步的研究发现，在进行下述(i)、(ii)、(iii)、(iv)或(v)的反应时，反应[上述(i)、(ii)、(iv)、(v)的情况下，是所谓的拜尔-维利格型反应]在温和的条件下进行时，以高的选择率生成相应的酯或内酯，从而能够高效地在工业上制备该酯或内酯，由此完成了本发明，所述反应为：(i)在特定的含有氮原子的环状化合物催化剂、和含有氟原子的醇和/或氟代磺酸的存在下，利用分子态氧对仲醇进行氧化；(ii)在特定的含有氮原子的环状化合物催化剂的存在下，利用分子态氧对仲醇进行氧化，然后用含有氟原子的醇和/或氟代磺酸进行处理；或(iii)用含有氟原子的醇和/或氟代磺酸对作为仲醇氧化物的特定结构的过氧化物进行处理；或(iv)在仲醇、特定的含有氮原子的环状化合物催化剂、和含有氟原子的醇和/或氟代磺酸的存在下，利用分子态氧对酮进行氧化；或者(v)在特定的含有氮原子的环状化合物催化剂的存在下，利用分子态氧对酮进行氧化，然后用含有氟原子的醇和/或氟代磺酸进行处理。

即，本发明提供一种酯或内酯的制备方法(以下，有时称为“第1种酯或内酯的制备方法”)，其包括：在含有氮原子的环状化合物以及含有氟原子的醇和/或氟代磺酸的存在下，利用分子态氧对下述式(1)表示的仲醇进行氧化，从而得到下述式(2)表示的化合物，所述含有氮原子的环状化合物含有下述式(I)表示的骨架作为环的构成要素，其中，

[化学式1]

(式中，R^a、R^b相同或不同，表示在与相邻的碳原子的键合部位具有碳原子的有机基团，R^a和R^b任选相互键合并与相邻的碳原子一起形成环)；

[化学式2]

[式中，X表示氧原子或-OR基(R表示氢原子或羟基的保护基团)]；

[化学式3]

(式中，R^a、R^b相同或不同，表示在与相邻的羰基碳原子或氧原子的键合部位具有碳原子的有机基团，R^a和R^b任选相互键合并与相邻的羰基碳原子和氧原子一起形成环)。

在该制备方法中，也可以在酮的存在下对式(1)表示的仲醇进行氧化。