[发明专利]橡胶金属叠层体

说明书

技术领域

本发明涉及橡胶金属叠层体。更具体地说，涉及耐热性等优异的橡胶金属叠层体。 

背景技术

作为用于引擎用汽缸盖垫片的橡胶金属叠层体中使用的金属板，可以举出不锈钢。在上述不锈钢上直接适用硫化粘接剂而与橡胶进行硫化粘接的橡胶金属叠层体，存在不锈钢与橡胶的粘合性差、耐热性或耐液性差的问题。 

为了解决上述问题，提出了通过对不锈钢表面实施一次处理，提高不锈钢与橡胶的粘合性的方法。作为上述方法，可以举出例如，对不锈钢表面进行涂布型铬酸盐处理或磷酸盐处理等表面处理的方法，特别是垫片用途中，以一次防锈以及提高粘合性为目的，通常使用含有指定为特定化学物质的6价铬的涂布型铬酸盐处理。然而，涂布型铬酸盐处理由于含有Cr离子，从环境对策方面考虑不优选。 

专利文献1：日本特开平11-221875号公报 

专利文献2：日本特开2000-6308号公报 

因此，作为金属与丁腈橡胶的粘接剂，本申请人先前提出了将烷氧基硅烷作为基质的各种硫化粘接剂组合物或含酚醛树脂的粘接剂。 

专利文献3：日本专利3669973号公报 

专利文献4：日本特开2003-334885号公报 

专利文献5：日本特开2004-76699号公报 

专利文献6：日本特开2004-277435号公报 

专利文献7：日本特开2004-11576号公报 

这些粘接剂，虽然在为不含有6价Cr离子的无铬粘接剂方面可以达成所需的目的，但是仍然存在必须考虑所使用的橡胶的配合的问题。此外，虽然可以确保金属与橡胶的粘合性，但是从耐热性方面考虑，即使使用耐热性优异的已知的氢化丁腈橡胶时，也仍然不能令人满意。此外，在高温高面压下使用时橡胶的耐渗出性(耐橡胶流动性)方面也存在 改善的余地。 

发明内容

本发明的目的在于，提供具有橡胶硫化层的橡胶金属叠层体，所述橡胶硫化层在150℃以上的高温下的耐热性，例如200℃、100小时的耐热弯曲性优异，此外高温高面压下使用时的橡胶的耐渗出性(耐橡胶流动性)方面也优异。 

上述本发明的目的通过氢化丁腈橡胶金属叠层体达成，该氢化丁腈橡胶金属叠层体为在进行了不含有6价Cr离子的化学转化处理、脱脂处理、面粗糙化处理、底涂剂处理或它们的组合处理的金属板的一面或两面上依次层叠粘接剂层和橡胶层而成的橡胶金属叠层体，其中，橡胶层通过相对于氢化丁腈橡胶100重量份，含有无机填充剂50～250重量份和有机过氧化物4～20重量份，优选进一步含有N，N’-亚苯基双马来酰亚胺2～10重量份的氢化丁腈橡胶组合物的硫化物形成；所述无机填充剂含有平均粒径5μm以下的非增强性无机填充剂、该非增强性无机填充剂的含量为组合物整体的20容积％以下。 

为了形成在进行了不含有6价Cr离子的化学转化处理、脱脂处理、面粗糙化处理、底涂剂处理或它们的组合处理的金属板的一面或两面上依次层叠粘接剂层和橡胶层而成的橡胶金属叠层体的橡胶层，使用相对于氢化丁腈橡胶100重量份，含有无机填充剂50～250重量份和有机过氧化物4～20重量份的氢化丁腈橡胶组合物，由此如下述实施例的结果所述，不仅200℃的高温下的耐热性优异，此外200℃、100小时的条件下的耐热弯曲性也优异，而且在150℃、面压3吨/cm²(294MPa)、5分钟的苛刻条件下的耐渗出性(耐橡胶流动性)方面也发挥优异的效果；其中所述无机填充剂含有平均粒径5μm以下的非增强性无机填充剂，该非增强性无机填充剂含量为组合物整体的20容积％以下。因此，这些橡胶金属叠层体适用作强烈要求这种性质的密封材料，特别是引擎用垫片材料、例如引擎用汽缸盖垫片材料等。 

具体实施方式

丁腈橡胶组合物