[发明专利]金属板包覆用聚酯树脂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及金属板包覆用聚酯树脂及其制备方法，更具体地涉及具有非常优异的耐冲击性、加工密合性和耐溶出性的、可制造树脂包覆金属板、金属罐、盖的金属板包覆用聚酯树脂及其制备方法。

背景技术

目前，作为赋予金属材料耐腐蚀性的手段，普遍地用树脂层包覆金属表面，作为在所述技术中使用的包覆方法，已知有用分散在溶剂中的环氧树脂、酚醛树脂等热固性树脂涂布金属表面的方法，通过异氰酸酯系、环氧系、酚醛系等底漆将预先形成的薄膜如聚酯系、烯烃系、聚酰胺系的薄膜与金属基体贴合的方法等。然而，在这些方法中，所使用的热固性树脂或底漆中含有双酚A，其具有溶出的可能性，同时，从基于使用溶剂时的涂抹操作性或成本的观点考虑，期望有替代这些手段的方法。

还普遍已知的是，使用热塑性树脂的热熔合性将金属基体与热塑性树脂贴合。作为这种方法，已知有通过热粘合将热塑性聚酯树脂等的预先形成的薄膜贴合于金属板的方法，以及将挤出的热塑性聚酯树脂等的熔融薄膜贴合于金属板的方法。

后一种基于挤出层压法的贴合于金属板的方法所获得的优点有：可以在非常高的速度下处理，同时可以减轻成膜所需的工作量和减少由此产生的成本。然而，在使用普通聚酯的情况下，会发生膜振动、搏动等，难以在金属板上以良好的密合性形成稳定且均匀的膜厚的包覆层。

另外，在用于制罐的树脂包覆金属板中，覆膜的加工密合性需要能够耐受对树脂包覆金属板进行拉深加工或者拉深和减薄加工等严格加工，同时还要求能耐受自动售货机等的耐冲击性(抗凹陷性，dent resistance)。另外，根据内容物，要求还可满足在诸如高压釜灭菌之类的高温湿热条件下和在热自动售货机中的耐腐蚀性和耐冲击性。

作为具有这种特性的树脂包覆金属板，已经提出了一种树脂包覆金属板，其特征在于，热塑性树脂层由以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体的聚酯和乙烯系聚合物构成，且在该树脂层中含有0.05至3重量％的生育酚或其衍生物(专利文献1)。

上述树脂包覆金属板保持了优异的耐冲击性和密合性，同时具有良好的气味保持性能，通过配合离聚物树脂，可以提供优异的耐冲击性。然而，通过将离聚物树脂与聚酯树脂共混产生了新的技术问题：根据条件，由于离聚物树脂凝聚产生了团块，不能提高产品的成品率。

基于这种观点，本发明人等为了提供即使不含离聚物树脂也具有优异的耐冲击性的金属板包覆用聚酯树脂，提出了含有2～10mol％的二聚酸作为聚酯树脂的二羧酸成分且重均分子量(Mw)在70000到160000的范围内的金属板包覆用聚酯树脂(专利文献2)。

专利文献1：日本特开2001-328208号公报

专利文献2：国际公开2006-088212

发明内容

发明要解决的问题

上述含有二聚酸的聚酯树脂虽然具有优异的成膜性、耐冲击性、加工密合性，但由包覆有该聚酯树脂的树脂包覆金属板制成的金属罐和盖从气味保持性的观点来看仍然不是令人充分满意的。

即，发现了在上述金属罐和盖处于诸如高压釜灭菌之类的高温湿热条件下时，由于醛成分的溶出，气味保持性变差。

因此，本发明的目的是提供具有优异的成膜性能、加工密合性，且具有优异的耐溶出性(气味保持性)的金属板包覆用聚酯树脂。

本发明的另一个目的是提供具有优异的耐腐蚀性、耐冲击性(抗凹陷性，dent resistance)、加工密合性、高压釜灭菌后的气味保持性等各种特性的树脂包覆金属板以及由该树脂包覆金属板构成的金属罐和罐盖。

用于解决问题的方案

根据本发明，提供了一种金属板包覆用聚酯树脂，其特征在于，其是由以对苯二甲酸为主体且含有1～15mol％间苯二甲酸和2～10mol％二聚酸的酸成分与以乙二醇为主体的醇成分形成的金属板包覆用聚酯树脂，所述二聚酸含有20mol％以上的脂肪族二聚酸，且脂肪族二聚酸与脂环族二聚酸的摩尔比在1∶1～1∶5的范围内。

本发明的金属板包覆用聚酯树脂，理想的是：

1.二聚酸是完全氢化物；

2.玻璃化转变温度为30～70℃的范围以及在185℃下的结晶速度为0.014秒^-1以下；

3.重均分子量(Mw)在70000～160000的范围内。