[发明专利]采用了含氟羧酸化合物的含氟聚合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及在含有含氟羧酸化合物的水性介质中用聚合催化剂将含氟单 体进行水性乳液聚合而获得含氟聚合物的方法。

背景技术

在被用于作为非熔融成形性含氟聚合物的聚四氟乙烯(以下称为PTFE)、 熔融成形性含氟聚合物、含氟弹性体等含氟聚合物的制造的含氟单体的水性乳 液聚合中，一般采用不会有碍在水性介质中通过链转移进行聚合反应的作为乳 化剂的含氟乳化剂全氟辛酸铵。

通过该水性乳液聚合而得的水性乳化液在经凝集、干燥被加工为粉末等固 体形状后，用于各种成形物的原料。

一般用于含氟单体的水性乳液聚合的全氟辛酸铵可能在环境和卫生方面 会有蓄积性等的影响，作为其替代物，提出的各种含氟化合物(参照专利文献1 及2)。

但是，这些文献都不是以谋求聚合物的单位时间的收量的提高为目的的。

专利文献1：日本专利特开2002-317003号公报

专利文献2：日本专利特开2006-274237号公报

发明的揭示

本发明的目的是提供在含有含氟羧酸化合物的水性介质中用聚合催化剂 将含氟单体进行乳液聚合来制造含氟聚合物时使其生产效率提高的方法。

本发明者为了解决所述问题进行认真探讨后发现，在用含氟羧酸化合物将 含氟单体进行水性乳液聚合时，通过调整聚合中的水性介质的条件可解决所述 问题，基于此研究结果完成了本发明。

即，本发明提供含氟聚合物的制造方法，该方法的特征在于，在含有含氟 羧酸化合物的水性介质中用聚合催化剂将含氟单体进行乳液聚合时，聚合中的 水性介质的pH为4以下。

本发明提供的所述含氟聚合物的制造方法中，含氟羧酸化合物的1分子中 的碳原子数为6以下，且醚性氧原子数为3以下。

本发明提供的所述含氟聚合物的制造方法中，含氟羧酸化合物为全氟羧酸 化合物。

本发明提供的所述含氟聚合物的制造方法中，含氟羧酸化合物为 C₅F₁₁COOX，其中，X为氢原子或碱金属或NH₄。

本发明提供的所述含氟聚合物的制造方法中，C₅F₁₁COOX为C₅F₁₁COOH， 其中，X为氢原子或碱金属或NH₄。

本发明提供的所述含氟聚合物的制造方法中，含氟羧酸化合物为CF₃CF₂OCF₂CF₂OCF₂COOX，其中，X为氢原子或碱金属或NH₄。

本发明提供的所述含氟聚合物的制造方法中，所述CF₃CF₂OCF₂CF₂OCF₂COOX为CF₃CF₂OCF₂CF₂OCF₂COOH，其中，X为氢原子或碱金属或NH₄。

本发明提供的所述含氟聚合物的制造方法中，所述聚合中的水性介质的 pH为1以上。

本发明提供的所述含氟聚合物的制造方法中，含氟单体为选自四氟乙烯 (TFE)、偏氟乙烯(VdF)、六氟丙烯(HFP)、全氟(烷基乙烯基醚)(PFAVE)、三氟 氯乙烯(CTFE)、多氟烷基乙烯、全氟(2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)、全氟(4- 烷氧基-1，3-间二氧杂环戊烯)及CF₂＝CFO(CF₂)_nCF＝CF₂(式中，n为1或2)的至 少1种。

本发明提供的所述含氟聚合物的制造方法中，含氟单体为四氟乙烯。

采用本发明的含氟聚合物的制造方法，单位时间内的含氟聚合物的生成量 多且可获得分子量大的聚合物，因此生产效率特别高。