[发明专利]3，3，3-三氟丙炔的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及能够形成冷却剂、抗蚀剂、气溶胶等功能材料或生理活性物质、功能性材料的中间体、高分子化合物的单体的3，3，3-三氟丙炔的制造方法。 

背景技术

3，3，3-三氟丙炔在分子内具有三氟甲基和三键，具有特异的性质，因此其单体的用途及其衍生物正在被广泛研究。 

作为3，3，3-三氟丙炔的制造方法，例如，非专利文献1～3中公开了一种由2，3-二溴-1，1，1-三氟丙烯而获得的方法，非专利文献4中公开了一种由1，1，2-三氯-3，3，3-三氟丙烯衍生的方法。 

另外，非专利文献5中报道了一种使1-碘-3，3，3-三氟丙烯与氟化钾(KF)反应的方法，非专利文献6中报道了一种使丙炔酸(HC≡CCOOH)与四氟化硫(SF₄)反应的方法。 

非专利文献1：Journal of the American Chemical Society，1951，73，1042-3. 

非专利文献2：Journal of the Chemical Society，1951，2495-504. 

非专利文献3：Journal of the Chemical Society，1952，3483-90. 

非专利文献4：Journal of Organic Chemistry，1963，28，1139-40. 

非专利文献5：Journal of Fluorine Chemistry，1978，12(4)，321-4. 

非专利文献6：Journal of the American Chemical Societ y，1959，81，3165-6. 

发明内容

非专利文献1～3中所述的方法如以下方案所示，该方法以3，3，3-三氟丙烯作为起始原料，制造3，3，3-三氟丙炔。 

(方案1) 

CF₃CH＝CH₂→CF₃CHBrCH₂Br→CF₃CBr＝CH₂→ 

3，3，3-三氟丙烯 

CF₃CBr₂CH₂Br→CF₃CBr＝CHBr→CF₃C≡CH 

                            3，3，3-三氟丙炔 

然而，该方法通常需要多阶段的工序，非常繁杂。此外，由于使用腐蚀性非常强的溴，因此需要能够耐腐蚀的反应容器，在工业上难以采用。 

另外，非专利文献4的方法中，由于对于1，1，2-三氯-3，3，3-三氟丙烯使用了锌化合物，因此锌废液的处理成为问题。 

另外，非专利文献5的方法中，原料昂贵，与目的产物一同会生成很多副产物，而且目的产物的收率极低(20％)，因此作为工业方法难以采用。 

非专利文献6的方法中，作为原料的丙炔酸非常昂贵，而且，使用了难以操作的四氟化硫，因此未必能被作为工业性的方法。 

如上所述，以上方法作为用于大量生产本发明的目的产物3，3，3-三氟丙炔的工业制造法，未必能够满足，期待确立一种在工业规模上容易实施的该目的产物的制造方法。 

本发明人等为了解决上述课题，精心进行了反复研究，结果发现：通过使式[1]所表示的(Z)-1-卤代-3，3，3-三氟丙烯与碱反应，能够以高收率、且高选择性地获得3，3，3-三氟丙炔，从 而完成了本发明。 

式中，X表示氟、氯、溴。 

本发明的特征在于使用了(Z)-1-卤代-3，3，3-三氟丙烯。1-卤代-3，3，3-三氟丙烯由于在反应体系内具有双键，因此存在顺式(Z)异构体和反式(E)异构体。 

(Z)-1-卤代-3，3，3-三氟丙烯   (E)-1-卤代-3，3，3-三氟丙烯 

例如，作为起始原料，使用反式异构体、即(E)-1-卤代-3，3，3-三氟丙烯，而与本发明同样地实施时，反应完全不进行(转换率0％)，完全没有获得所对应的3，3，3-三氟丙炔(参照后述的参考例1)。