[发明专利]噻二唑基羟苯基脒及其用作杀菌剂的用途

说明书

本发明涉及通式(I)的噻二唑基羟苯基脒，涉及其制备方法，涉 及本发明的脒用于防治有害微生物的用途，还涉及为此目的的、包含本 发明噻二唑基羟苯基脒的组合物。本发明还涉及通过对微生物和/或其 生境施用本发明化合物来防治有害微生物的方法。

WO-A-00/046 184公开了脒用作杀真菌剂的用途。

WO-A-03/093 224公开了芳基脒衍生物用作杀真菌剂的用途。

WO-A-03/024 219公开了包含至少一种N2-苯基脒衍生物与一种另 外选用的已知活性物质结合的杀真菌组合物。

WO-A-04/037 239公开了基于N2-苯基脒衍生物的杀真菌药物。

WO-A-07/031 513公开了被噻二唑基取代的苯基脒及其制备方法和用 作杀真菌剂的用途。

现有技术中所述的脒效力良好，但在许多情况下仍需改进。

因此本发明的一个目的是制备具有改良杀菌效力的可得脒类。

令人吃惊地，该目的已通过使用式(I)的噻二唑基羟苯基脒和其盐 实现

其中

R¹为叔丁基，

R²选自甲基、C_1-6卤代烷基和卤素；

R³为甲基，且

R⁴选自乙基和异丙基；

或者其中

R⁴和R³与它们连接的氮原子一起形成哌啶基、吡咯烷基或2，6- 二甲基吗啉基。

本发明另一个主题是制备任一种上述噻二唑基羟苯基脒的方法， 其包含下列(a)至(j)中的至少一步：

(a)式(III)的硝基苯衍生物与式(II)的噻二唑基醇按如下反 应方案反应：

(b)式(V)的硝基苯酚衍生物与式(IV)的噻二唑基衍生物按 如下反应方案反应：

(c)式(VII)的苯胺与式(II)的噻二唑基醇按如下反应方案 反应：

(d)式(XII)的氨基苯酚与式(IV)的噻二唑基衍生物按如下 反应方案反应：

(e)式(VI)的硝基苯氧基醚(nitrophenoxy ether)按如下反 应方案还原得到式(VIII)的苯胺醚：

(f)将式(VIII)的苯胺醚与

(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或

(ii)式(XIV)的酰胺或

(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯存在下 按如下的反应方案反应：

(g)式(XII)的氨基苯酚与

(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或

(ii)式(XIV)的酰胺或

(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯存在下 按如下的反应方案反应：

(h)式(VII)的氨基苯酚与

(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或    

(ii)式(XIV)的酰胺或

(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯存在下 按如下的反应方案反应：

(i)式(XI)的脒与式(II)的噻二唑基醇按如下反应方案反应：

(j)式(XI)的脒与式(IV)的噻二唑基衍生物按如下反应方案 反应：

其中，

Z为离去基团；

R¹到R⁴具有上述含义；

并且

R⁶和R⁷彼此独立地选自氢、C_1-12烷基、C_2-12烯基、C_2-12炔基、C_5-18芳基和C_7-19芳烷基，并且R⁶和R⁷可与它们所连接的原子一起形成五、 六或七元环；