[发明专利]合成光学活性羰基化合物的方法有效
申请号: | 200880013615.0 | 申请日: | 2008-04-17 |
公开(公告)号: | CN101675020A | 公开(公告)日: | 2010-03-17 |
发明(设计)人: | J·施密特-来托夫;C·耶克尔;R·帕切洛 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C07C45/62 | 分类号: | C07C45/62;C07C47/21;C07C29/56;C07C29/17;C07C35/12 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 | 代理人: | 刘金辉;林柏楠 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 合成 光学 活性 羰基 化合物 方法 | ||
1.一种通过在可溶于反应混合物中且具有至少一个一氧化碳配体的 光学活性过渡金属催化剂存在下不对称氢化α,β-不饱和羰基化合物而制备 光学活性羰基化合物的方法,其中具有至少一个一氧化碳配体且在每种情 况下要使用的光学活性催化剂通过用包含一氧化碳和氢气的气体混合物预 处理催化剂前体而制备并且在额外供入反应混合物中的一氧化碳存在下进 行不对称氢化,该方法包括:
a)在5-100巴的压力下用包含20-90体积%一氧化碳、10-80体积%氢气和 0-5体积%其它气体的气体混合物预处理催化剂前体,所述体积比例加 起来为100体积%,
b)在用于不对称氢化中之前通过将在步骤a)中预处理的催化剂减压至小 于5巴的压力而从如此得到的催化剂中除去过量一氧化碳,和
c)在一氧化碳含量为100-1200ppm的氢气存在下进行不对称氢化,
其中所述方法连续进行,并且
其中所得反应产物可以从反应混合物中取出,并且可以将剩余的催化剂合 适的话在重复如上所述的预制之后用于进一步的反应中。
2.根据权利要求1的方法,用于通过不对称氢化式(II)的α,β-不饱和醛 或酮而制备式(I)的光学活性羰基化合物:
其中
基团R1、R2各自为具有1-25个碳原子,可以任选带有一个或多个烯属双 键和/或一个或多个选自取代基OR4、NR5R6、卤素、C6-C10芳基和 C3-C9杂芳基的相同或不同取代基并且可以与R3一起形成5-25元环 的直链、支链或环状烷基,条件是R1和R2不同,
基团R3为氢或具有1-25个碳原子并且可以任选带有一个或多个烯属双键 和/或一个或多个选自取代基OR4、NR5R6、卤素、C6-C10芳基和C3-C9杂芳基的相同或不同取代基的直链、支链或环状烷基,或者为OR7 或NR8R9,
其中
R4、R5、R6各自独立地为氢、C1-C6烷基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基或 C7-C12烷芳基,和
R5和R6还可以一起为具有2-5个碳原子且可以被N或O间隔的亚烷基链, 和
R7为具有1-25个碳原子,可以任选带有一个或多个烯属双键和一个或多个 选自取代基OR4、NR5R6、卤素、C6-C10芳基和C3-C9杂芳基的相 同或不同取代基并且可以与R1或R2一起形成5-25元环的直链、支 链或环状烷基,和
R8为具有1-25个碳原子,可以任选带有一个或多个烯属双键和一个或多个 选自取代基OR4、NR5R6、卤素、C6-C10芳基和C3-C9杂芳基的相 同或不同取代基并且可以与R1、R2或R9一起形成5-25元环的直链、 支链或环状烷基,和
R9为氢、C1-C6烷基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基或C7-C12烷芳基,或者 可以与R8一起形成5-25元环,和
*表示不对称碳原子,
其中基团R1-R3各自如上所定义。
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