[发明专利]聚烯烃及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种具有高抗环境应力开裂性(ESCR)、高冲击性和优异模口膨胀性 的聚烯烃，及其制备方法。

本申请要求于2007年5月2日向韩国知识产权局(KIPO)提交的韩国专利申请第 10-2007-0042602号的优先权，其全部公开的内容在此引入作为参考。

背景技术

一般而言，吹塑是这样一种方法，其中通过使用挤出或注射进行预成型以形成 管，这是在模具中实现的，向模具中吹气以使所形成的结构膨胀，并进行冷却固化 以获得具有预定形状的成型体。吹塑根据预成型法主要分为挤出吹塑(挤出或直接吹 塑)、注射吹塑和拉伸吹塑。

通过使用吹塑制造具有小厚度和各种尺寸的中空瓶产品，所述产品容纳液体物 质如液体皂、漂白剂、防冻液、机油、化妆品和药品。在它们的制造过程中，主要 使用高密度聚乙烯，但低密度聚乙烯可用于制造塑料挤瓶。另外，具有极高分子量 的高密度聚乙烯用于制造中型和大型容器如酱油瓶、矿泉水瓶、化学品瓶等，以及 超大型油桶。

关于在吹塑中所使用的树脂，因为熔融的预成型产品(型坯)降至预定水平的同 时具有预定张力，所以需要该产品在熔融态具有预定的熔体张力。另外，因为高产 率使成本降低，所以需要低熔体指数。一般而言，使用熔体指数为1.0或更小的聚 乙烯。另外，需要用于制造化学管等的树脂具有高化学稳定性和抗环境应力开裂性 (ESCR)。

聚乙烯被广泛用于制造具有各种尺寸的成型品。这样做的原因是聚乙烯具有优 异的机械强度、全缺口蠕变试验和抗化学性并具有轻的重量。

韩国专利申请第2000-0048952号公开了一种用于吹塑的线性低密度聚乙烯树脂 和通过使用该树脂制造的吹塑材料，所述树脂通过使用齐格勒催化剂聚合并具有优 异的抗跌落冲击性以及理想的外观，由此其可用来制造食品容器如蛋黄酱软瓶。然 而，一般而言，线性低密度聚乙烯由于低密度而具有差的变形强度，并由于在使用 的瓶中频繁产生鲨鱼皮(sharkskin)而在产品应用上具有限制。

一般而言，高密度聚乙烯被广泛用于制造各种用途的瓶子。可通过从凝胶渗透 色谱法获得的曲线定义分子量分布，并且一般高密度聚乙烯具有8或更小的极窄分 子量分布。如果通过使用具有窄分子量分布的树脂制造塑料容器，则制造的容器具 有极高的光泽，但它却极难加工。另外，具有窄分子量分布的树脂具有差的机械性， 特别是极低的抗环境应力开裂性(Modern Plastic International，1993年8月，第45页)。

美国专利第6,180,736号公开了一种通过使用一种金属茂催化剂在单个气相反 应器或连续淤浆反应器中制造聚乙烯的方法。当使用该方法时，具有聚乙烯生产成 本低、不产生结垢和聚合活性稳定的优点。另外，美国专利第6,911,508号公开了通 过使用新型金属茂催化剂化合物和1-己烯作为共聚单体制造聚乙烯，该聚乙烯是在 单个气相反应器中聚合并具有改善的流变性。然而，因为上述提及的专利生成的聚 乙烯具有窄分子量分布，所以存在难以保证足够的冲击强度和可加工性的缺点。

美国专利第4,935,474号公开了一种通过使用两种或更多种金属茂化合物制造 具有宽分子量分布的聚乙烯的方法。另外，美国专利第6,841,631和6,894,128号公 开了通过使用含有至少两种金属化合物的金属茂催化剂制备具有双峰或多峰分子量 分布的聚乙烯，由此该聚乙烯用于制造薄膜、管子和吹塑品。然而，即使制备的聚 乙烯具有改善的可加工性，因为根据在单个颗粒中的分子量的分散态不均匀，所以 在相对理想加工条件下的外观粗糙并且物理性能不稳定。

因此，需要制造一种优异的树脂，其中确保物理性能之间或物理性能和可加工 性之间的平衡，并且需要对此进行相关研究。

发明内容

技术问题

此外，本发明的一个目的是提供一种具有对加工有用的熔体流动速率比 (MFRR)、优异的可成形性、冲击强度、拉伸强度、特别是抗环境应力开裂(ESCR) 和全缺口蠕变试验(FNCT)以及高模口膨胀性的聚烯烃，其制备方法和包含该聚烯烃 的吹塑材料。

技术方案

因此，本发明提供一种聚烯烃，其具有1)在0.93-0.97g/cm³范围内的密度，2) 在1-5范围内的BOCD(宽的正交共聚单体分布)指数和3)在4-10范围内的分子量分 布(重均分子量/数均分子量)。