[发明专利]具有(P-P)配位的二茂铁基双膦配体的钌配合物、制备它们的方法以及它们在均相催化中的用途

权利要求书

1.用于均相催化的带有手性二茂铁基双膦配体的钌配合物，其对应于以下通式：

类型(A)

或者

类型(B)

其中，

Ru处于氧化态+II，

n为等于或大于3的整数，

L_D为中性配体，

Z为至少一个π-键接的有机配体，

E^-为含氧酸或络合酸的阴离子且

L_Z为至少一个阴离子配体

而且所述二茂铁基双膦配体P(1)-P(2)具有二齿P-P配位。

2.如权利要求1所述的钌配合物，其中所述手性二茂铁基双膦配体P(1)-P(2)与钌一起形成至少八元的环。

3.如权利要求1或2所述的钌配合物，其中所述手性二茂铁基双膦配体P(1)-P(2)选自Taniaphos、Taniaphos-OH、Taniaphos-OMe和Walphos配体。

4.如权利要求1-3任一项所述的钌配合物，其中L_D选自2-电子给体配体类并包括仲或叔膦或N-杂环卡宾配体(称为NHC配体)。

5.如权利要求1-4任一项所述的钌配合物，其中L_D是选自乙腈(CH₃CN)、二乙醚(DEE)、水(H₂O)、丙酮、四氢呋喃(THF)、二噁烷、吡啶、咪唑和噻吩的溶剂配体。

6.如权利要求1-5任一项所述的钌配合物，其中Z是至少一个取代或未取代的环状或开链二烯基配体，例如，至少一个取代或未取代的戊二烯基或庚二烯基配体。

7.如权利要求1-6任一项所述的钌配合物，其中Z是至少一个选自2，4-二甲基戊二烯、2，3，4-三甲基戊二烯、环庚二烯、环辛二烯和降冰片二烯的配体。

8.如权利要求1-7任一项所述的钌配合物，其中E^-是选自HSO₄^-、CF₃SO₃^-、ClO₄^-、BF₄^-、B(芳基)₄^-、SbF₆^-以及PF₆^-的阴离子。

9.如权利要求1-8任一项所述的钌配合物，其中L_Z是至少一个选自卤根和拟卤根的阴离子配体。

10.如权利要求1-9任一项所述的钌配合物，其中将(S)-1-二苯基膦基-2-[(R)-α-(N，N-二甲基氨基)-o-(二苯基膦基-苯基)甲基]二茂铁(＝Taniaphos T001-1)、(R)-1-二苯基膦基-2-[(S)-α-(N，N-二甲基-氨基)-o-(二苯基膦苯基)甲基]二茂铁(＝Taniaphos T001-2)、(S)-1-二环己基膦基-2-[(R)-α-(N，N-二甲基氨基)(二环己基-膦基苯基)-甲基]二茂铁(＝Taniaphos T002-1)或(R)-1-二环己基膦基-2-[(S)-α-(N，N-二甲基氨基)(二环己基膦基苯基)-甲基]二茂铁(＝Taniaphos T002-2)用作手性二茂铁基双膦配体。

11.制备带有手性二茂铁基双膦配体的钌配合物的方法，所述二茂铁基双膦配体具有二齿P-P配位，其特征在于，将以下通式的Ru起始化合物

[Z-Ru-(L_D)_n]⁺E^-

其中

Ru处于氧化态+II，

n为等于或大于3的整数，

L_D为中性配体，

Z为至少一个π-键接的有机配体以及

E^-为含氧酸或络合酸的阴离子，

与手性二茂铁基双膦配体反应。

12.如权利要求11所述的方法，其中所述手性二茂铁基双膦配体选自Taniaphos、Taniaphos-OH、Taniaphos-OMe和Walphos配体。