[发明专利]长链支化的乙烯-α烯烃共聚物

说明书

技术领域

本发明涉及一种乙烯-α烯烃共聚物。特别是，本发明涉及一种沿着该共聚物的 主链含有长链支链(LCB)，且与传统低密度聚乙烯(LDPE)相比具有更窄分子量 分布的乙烯-α烯烃共聚物。

本申请要求申请号为10-2007-0047685、申请日为2007年5月16日的韩国专利 申请的优先权，其所有内容在此全部被引入作为参考。

背景技术

陶氏化学公司(Dow Chemical Company)在二十世纪90年代早期公开了 {Me₂Si(Me₄C₅)NtBu}TiCl₂(受限几何(Constrained-Geometry)催化剂，在此简称为 CGC)(US授权专利第5,064,802号)，在乙烯和α-烯烃的共聚反应中，与本身已知 的茂金属催化剂相比，CGC的优点通常可概括为以下两方面：(1)即使在高聚合温 度下，也可以生成具有高活性的高分子量聚合物，以及(2)其能够很好地引发高空 间位阻的例如1-己烯和1-辛烯的α-烯烃的共聚反应。另外，对于聚合反应，CGC 逐步具有了一些特点，因此在学术和工业领域，合成CGC衍生物来作为聚合催化 剂受到了广泛的研究。

作为一种途径，已经尝试合成金属化合物及使用其的聚合反应，所述金属化合 物引入多种桥和氮取代基来替换硅桥。一些最近已知的金属化合物的代表性实例包 括如下(Chem.Rev.2003，103，283)：

对于以上列举的化合物，CGC结构中的硅桥分别被三价磷桥(1)、亚乙基或亚 丙基桥(2)、甲叉(methylidene)桥(3)和亚甲基(methylene)桥(4)所替换。 然而当它们被用于乙烯聚合反应或其与α烯烃的共聚合反应时，与CGC相比，在 活性或共聚反应表现方面，并没有得到优良的结果。

作为另一种途径，对于具有氧桥配体来替换CGC中酰氨基配体的多种化合物 的合成进行了尝试，有时也尝试使用所述化合物的聚合反应。其例子概括为如下：

化合物(5)的特点在于：Cp衍生物和氧桥配体通过邻-亚苯基基团桥接，如 T.J.marks等人(Organometallics 1997，16，5958)公开。同时，具有同样桥的化合物和使 用其的聚合反应由Mu等人(Organometallics 2004，23，540)公开。进一步，茚基配体 和氧桥配体通过同样的邻-亚苯基基团桥接，如Rothwell等人(Chem.Commum. 2003，1034)公开。化合物(6)的特点在于环戊二烯基配体和氧桥配体通过三个碳原 子桥接，如Whitby等人(Organometallics 1999，18，348)公开，并且据报道这些催化剂 显示出间规聚苯乙烯聚合反应的活性。进一步，相似的化合物同样被Hessen等人 (Organometallics 1998，17，1652)公开。化合物(7)的特点在于，显示了在高温和高 压下(210℃，150MPa)对于乙烯和乙烯/1-己烯共聚反应的活性，如Rau等人 (J.Organomet.Chem.2000，608，71)公开。此外，Sumitomo Corp.的专利申请 (US6,548,686)公开了与化合物(7)具有相似结构的例如化合物(8)的催化剂的合 成，以及使用所述催化剂于高温和高压的聚合反应。

然而，上述的尝试中，仅有少数催化剂随后被应用于商业化工厂中。与由高压 反应得到的已知LDPE相比，通过使用过渡金属化合物聚合得到的大多数乙烯-α烯 烃共聚物具有更窄的分子量分布，但却不含有长链分支或仅含有少量的长链分支。 最近，在学术和工业领域中，制备具有长链分支和数种特性的聚烯烃共聚物被广泛 研究，并且仍需要新的催化剂以及获得其的方法。

发明内容

技术问题

本发明人发现通过使用含特定喹啉过渡金属化合物的催化剂组合物制备的乙烯 -α烯烃共聚物与已知的乙烯-α烯烃共聚物相比，具有更窄的分子量分布和更高含量 的沿共聚物主链的长链分支。

因此，本发明的一个目的是提供一种具有窄分子分布和高含量沿共聚物主链的 长链分支的乙烯-α烯烃的共聚物。

技术方案