[发明专利]液态环氧树脂、环氧树脂组合物及固化物

说明书

技术领域

本发明涉及液态环氧树脂、含有该环氧树脂的环氧树脂组合物及其固化物，该液态环氧树脂能提供耐热性、强韧性优异的固化物。 

背景技术

通过利用各种固化剂来固化环氧树脂，通常形成机械性质、耐水性、耐化学药品性、耐热性、电性质等优异的固化物，因而环氧树脂在粘合剂、涂料、层压板、成型材料、铸塑材料、抗蚀剂(resist)等广泛领域中得到利用。近年来，特别是在半导体相关材料的领域中，涌现出带照相手机、超薄型液晶电视或等离子电视、轻量笔记本型个人电脑等以轻、薄、短、小为关键词的电子设备，因此要求以环氧树脂为代表的封装材料也具有非常高的特性。特别是尖端封装因其结构变得复杂，因此如果不是以液体方式进行密封，则会增加密封的困难。例如，像增强型球栅阵列(Enhanced BGA(Ball Grid Array))，其结构为空腔区朝下(cavity-down)型，有必要进行部分密封，传递成型无法利用。基于上述情况，要求开发出高性能的液态环氧树脂。 

此外，作为复合材料、汽车的车身或船舶的结构材料，近年来从其制造法的简便性出发，使用RTM(Resin Transfer Molding：树脂传递成型)方式。对于这样的组合物，从易于向碳纤维等中浸透的方面出发，期望一种低粘度的环氧树脂。 

针对这种用途，例如，报道了在双酚F型环氧树脂中添加、混合酚-芳烷基型环氧树脂进行使用的方法(专利文献1)。虽然利用该方法使机械强度、耐湿性等诸物性得到改善，但是还不充分，期望开发出功能性更高的环氧树脂。 

专利文献1：日本特开2004-269705号公报 

发明内容

本发明的目的在于提供具有高耐热性和强韧性的液态环氧树脂。 

本发明人鉴于上述现状，进行了深入研究以寻求能提供耐热性高、机械强度高的固化物的液态芳香族环氧树脂，结果发现，通过含有特定的分子结构，可以得到粘度低、功能性高的液态环氧树脂，从而完成了本发明。 

即，本发明涉及如下方面。 

(1)一种液态环氧树脂，该液态环氧树脂是使选自由双酚F、双酚A、酚-芳烷基型树脂和三酚甲烷型树脂组成的组中的至少三种酚体的混合物和环氧卤丙烷反应而得到的液态环氧树脂； 

(2)一种液态环氧树脂，该液态环氧树脂含有选自由双酚F型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、酚-芳烷基型环氧树脂和三酚甲烷型环氧树脂组成的组中的至少三种环氧树脂，该液态环氧树脂是如下的(a)和(b)的混合物： 

所述(a)是使选自由双酚F、双酚A、酚-芳烷基树脂和三酚甲烷型树脂组成的组中的至少二种酚体的混合物和环氧卤丙烷反应而得到的混合环氧树脂， 

所述(b)是选自由双酚F型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、酚-芳烷基型环氧树脂和三酚甲烷型环氧树脂组成的组中的至少一种环氧树脂； 

(3)一种环氧树脂组合物，该环氧树脂组合物含有上述(1)或(2)所述的环氧树脂和固化剂； 

(4)如上述(3)所述的环氧树脂组合物，其中，所述固化剂为胺系或酰胺系化合物；以及 

(5)一种固化物，该固化物是使上述(3)或(4)所述的环氧树脂组合物固化而形成的。 

本发明的环氧树脂是能提供具有高耐热性和强韧性的固化物的液态环氧树脂。以往是通过混合多种环氧树脂来得到高功能化的环氧树脂， 而对于本发明的环氧树脂来说，首先混合作为其前体的酚体，使得到的酚体的混合物与环氧卤丙烷反应而发生环氧化，从而制成环氧树脂的混合物，并以该混合物作为本发明的环氧树脂，因此可以在降低脆性的同时提高耐热性。因此，含有该环氧树脂的本发明的环氧树脂组合物在电气电子材料、成型材料、铸塑材料、层压材料、涂料、粘合剂、抗蚀剂、光学材料等广泛用途中极其有用。 

具体实施方式

本发明的液态环氧树脂是含有选自由双酚F型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、酚-芳烷基型环氧树脂和三酚甲烷型环氧树脂组成的组中的至少三种环氧树脂的液态环氧树脂，但对于本发明而言，上述环氧树脂中至少二种是通过在作为其前体的酚体阶段进行混合并将得到的混合物环氧化而得到的，与单纯混合各环氧树脂的相比，在溶融粘度、机械特性中可以确认到物性的提高。可以推定这是因为，不同酚体通过环氧卤丙烷的开环结构而部分结合在一起。 

本发明的液态环氧树脂可以通过使选自由双酚F、双酚A、酚-芳烷基树脂和三酚甲烷树脂组成的组中的至少三种酚体的混合物和环氧卤丙烷反应得到(以下，将此方法称为“制法A”)。