[发明专利]能释放活性醛或酮的3元至7元1,3-二氮杂-4-氧代-杂环衍生物

说明书

技术领域

本发明提供了能以受控方式将生物活性醛或酮释放到环境中 的3元至7元1，3-二氮杂-4-氧代-杂环衍生物。本发明还涉及这些 化合物作为加香或调味成分的应用，也涉及包含上述衍生物的加 香组合物和消费制品。还提供了一种制备本发明所述杂环衍生物 的方法。

背景技术

许多活性化合物是易挥发的，因而仅能在有限的一段时间内 被察觉到。因此，为了发现使活性挥发性分子能够受控释放的新 的有效前体，业已进行了广泛的研究，尤其是在香料和调味品领 域中。现有技术披露了某些前体，其能延长或增强活性分子例如 芳香剂的作用。尽管如此，没有一篇现有技术文献披露本发明的 1，3-二氮杂-4-氧代-杂环衍生物作为前体用于醛和酮的受控释放。

在WO 00/02991中，描述了胺与羰基化合物形成能释放香味 的亚胺的反应。然而，由于所形成的亚胺的相对不稳定性，因此 它们难以在液体应用中使用。

近来，V.和R.Wilhelm在Tetrahedron 2004，60，3205-3210中报 道了在水中制备缩醛胺。两种不同的仲胺和几种二胺(产出具有5 元至7元环的缩醛胺)被用于合成缩醛胺。尽管如此，所描述的化 合物的结构仍然明显不同于本发明的1，3-二氮杂-4-氧代-杂环衍生 物，并且该出版物中没有提供这些化合物控制挥发性活性醛和酮 释放的可能的应用的证据。该文章聚焦于缩醛胺作为用于生物活 性化合物的合成子。

在WO 00/24721和02/38120中还报道了用作用于醛或酮受控 释放的前体的相关结构，其中描述了噁唑烷。然而，这些化合物 是完全不同的，因为酯衍生物与酰胺衍生物即本发明化合物的化 学稳定性和反应性是相当不同的。因此，这些文献无法预见本发 明。

现有技术中所报道的杂环体系通常不是太稳定，就是太不稳 定，因此在具体应用中很不适合作为递送体系用于挥发物的受控 释放。因而，需要在稳定性和不稳定性之间达到最佳平衡，以便 获得对于不同应用所需的前体的释放速率，该任务是非常难实现 的。例如，WO 02/38120描述了噁唑烷的对光不安定的前体，推测 增加了噁唑烷部分抗水解的稳定性。尽管如此，对光不安定的递 送体系经常无法理想地用于实践应用，因为它们的释放速率依赖 于照射前体的光强。因此，仍然需要开发新的递送体系，这种递 送体系在产品贮藏过程中足够稳定以抗水解，并且通过水解释放 活性物质而不依赖于额外的释放触发因子例如光或酶。

发明内容

我们现已意外地发现3元至7元1，3-二氮杂-4-氧代-杂环衍生 物是足够稳定以抗酸性水解的，并且在应用中能有效地释放生物 活性醛或酮。因此，本发明的化合物通过提供这些活性物质的受 控释放体系，从而在应用中增加了生物活性醛或酮的耐久性。

术语“活性”我们在此指其所涉及的醛或酮能给其周围环境 带来益处或作用，特别是加香、调味、掩蔽、药物、农用化学品、 驱虫剂或诱虫剂、杀细菌剂、杀虫剂和/或杀真菌剂作用。因此， 例如，所述“活性醛或酮”具有至少一种使之能用作为加香或调 味成分、驱虫剂或诱虫剂、或药物、杀虫剂、杀细菌剂或杀真菌 剂的特性。优选的活性醛或酮是加香或调味成分、驱虫剂或诱虫 剂、杀细菌剂或杀真菌剂。特别优选的活性醛或酮是加香或调味 的醛或酮。

根据所有上述及下述的本发明的实施方案，当活性醛或酮是 加香成分，即加香醛或酮时，本发明的化合物是特别有用的。“加 香醛或酮”是一种在香料工业中目前使用的化合物，即一种在加 香制品或组合物中用作活性成分以给予快感的化合物。换句话说， 被认为是加香成分的这样的醛或酮必须为香料领域的技术人员所 认可能以积极的或合意的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅 仅是具有气味。从现在起我们也将所述“加香醛或酮”称为“加香化 合物”。

本发明完全以相同的方式进行，与活性醛或酮的确切性质无 关。因此，应当理解即使本发明在此后会进一步说明“加香化合物” 的具体实例，以下的实施方案也可适用于其他的活性醛或酮(即例 如，用“调味”、“诱虫剂”、“驱虫剂”、“掩蔽”、“药物”、“杀真菌剂”、 “杀虫剂”或“杀细菌剂”代替表述“加香”是可能的)。

本发明的化合物是能以受控方式释放生物活性醛或酮并且为 下式所定义的3元至7元1，3-二氮杂-4-氧代-杂环衍生物，

其中

-n是0～3的整数；