[发明专利]粘结性树脂组合物及使用该组合物的层压材料

说明书

技术领域

本发明涉及含有乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物的粘结性树脂组合物(A)，所述组合物如下获得：将具有不饱和羧酸酐或其衍生物(a1)的树脂与双末端或单末端上具有羟基或氨基的开环聚合物或缩聚物(a2)混合，或使(a2)成分对(a1)进行部分接枝。本发明还涉及层压材料，所述层压材料经由含有树脂组合物(A)和聚烯烃的树脂组合物构成的层使极性树脂(C)层与链烯烃(D)层或回收树脂(E)层层压而获得。此外，本发明亦涉及该层压材料的用途和制备方法。 

背景技术

由热塑性树脂构成的塑料容器由于轻质性、经济性、成型加工性、耐冲击性、透明性、可复用性等优异，所以胜过常规的金属制或玻璃制等容器，广泛用作饮食品包装容器。特别是由聚烯烃树脂和乙烯-乙烯醇共聚物(以下也称其为EVOH)或聚烯烃树脂和聚酰胺构成的层压材料由于氧透过性、水蒸气透过性低，所以广泛用于食品、药品的容器等。并且，近年来由于消费者的生活多样化和安全考虑等，对饮食品的长期保存性和卫生安全性等的要求提高，所以优选使用由具有阻透材料层的多层结构构成的容器。 

此外，塑料容器中，特别是将食品容器、医疗用品容器中的内容物杀菌保存或可适用于通过以加热为目的的蒸馏处理进行高温处理的容器(以下简称为“蒸馏容器”)的重要性增加。 

但是，由于聚烯烃树脂层和EVOH层或尼龙层的相互粘结性差，所以为了进行层压，通常进行采用在各树脂层之间设置有分别粘结各层的中间层的共挤出的成型方法共挤出。作为这样的中间层，已知例如专利文献2、专利文献3记载的采用不饱和羧酸或其衍生物进行接枝改性的聚烯烃树脂作为粘结性树脂。另外，作为同种材料亦已知主链具有不饱和羧酸或其衍生物的链烯烃-不饱和羧酸共聚物。

另外，作为提高与极性树脂的粘结力的方法，已知下列方法：专利文献4中对接枝改性聚烯烃树脂进一步添加低密度聚乙烯的方法，专利文献5中添加烃类弹性体的方法，专利文献6中将丙烯-乙烯嵌段共聚物和包含乙烯-α-链烯烃无规共聚物、不饱和羧酸或其衍生物及有机过氧化物的混合物熔融捏合的方法。 

但是，上述粘结性树脂及多层结构在进行蒸馏处理后存在含有粘结性树脂的中间层和阻透性树脂层之间的粘结强度降低剥落的情况。另外，若预先使用具有高粘结性的粘结性树脂，则在采用共挤出成型等制备层压材料时，可产生往往被称为“橙皮”的各层间界面的连续错乱，外观变差。即使将专利文献1-3记载的接枝改性聚烯烃树脂和在专利文献4-6记载的接枝改性聚烯烃树脂中添加有第3成分的组合物用作粘结剂层，在常温的用途、煮沸处理中的用途、蒸馏处理中的用途之任一用途中，性能均不足。 

专利文献2：日本特开昭51-098784号公报 

专利文献3：日本特开昭52-026548号公报 

专利文献4：日本特公昭54-040113号公报 

专利文献5：日本特公昭54-040112号公报 

专利文献6：日本特开昭56-041205号公报 

发明内容

发明所需解决的课题

本发明的目的在于：提供即使在常温的用途以及煮沸处理或蒸馏处理的用途中与极性树脂的粘结性充足的粘结性树脂以及含有所 述粘结性树脂的树脂组合物，进一步提供以所述树脂组合物作为中间层的与聚烯烃/极性树脂形成的层压材料。 

解决课题的手段

本发明人为达成上述目的进行深入研究，结果发现：用于极性树脂的粘结性树脂组合物(A)使对于含有EVOH的树脂组合物的层间的高粘结成为可能，其如下获得：在具有羧酸酐或其衍生物(a1)成分的树脂中混合双末端或单末端上具有羟基或氨基的开环聚合物或缩聚物(a2)成分，或使所述(a2)成分对(a1)成分进行接枝反应，且(a1)成分采用氢氧化钾/乙醇溶液测得的酸值为0.1-50mgKOH/g，(a2)成分于220℃下熔融捏合5分钟，冷却至室温后，以通过红外(IR)吸收光谱测定得到的源自酸酐基的峰(1713cm^-1、1780cm^-1)的峰高之和为x，以源自酯基的峰(1740cm^-1)的峰高为y时，y/(x+y)×100为10以上。将上述树脂组合物(A)作为在聚烯烃(B)中稀释过的树脂组合物使用。然后，发现将上述粘结性树脂组合物作为具有含有EVOH树脂组合物(C)层的层压材料时，即使在煮沸处理或蒸馏处理的用途中也能够维持与极性树脂的高粘结，从而完成本发明。