[发明专利]通过加氢异构和氢化裂解来自费-托流出物的重馏分生产中间馏分的方法

说明书

本发明涉及使用氢化裂解和加氢异构化处理来自费-托法的进料，以 产生中间馏分(粗柴油，煤油)，即具有至少150℃的初馏点和至多340 ℃的终馏点的馏分，和可能的油基的方法。

在费-托法中，合成气(CO+H₂)催化转化成以气体，液体或者固体 形式的含氧产物和基本上直链的碳氢化合物。然而，这种产物，主要由 普通的链烷烃构成，不能以它们本来的形式使用，特别是因为它们的基 本上与油馏分的通常使用不相容的冷的性质。例如，每分子包含20个碳 原子的直链的碳氢化合物的倾点(大约340℃的沸点，即通常在中间馏 分范围)是大约+37℃，使得它的应用不可能，因为对于粗柴油规格是 -15℃。因此，来自费-托法的主要包含正链烷烃的碳氢化合物必须转化 成更可升级的产物，例如粗柴油或者煤油，其例如催化加氢异构化后获 得。

这种产物通常不含杂原子的杂质，例如硫，氮或者金属。它们几乎不 含芳族化合物，环烷并且一般地说环状化合物，特别是在钴催化剂情况 下。

相反，它们可能包含不可略去量的不饱和烯属类化合物和含氧化合 物(例如醇，羧酸，酮，醛和酯)。此外，这种含氧的和不饱和化合物 在轻馏分中富集。因此，在相当于在20℃-40℃范围初馏点下煮沸的产 物的C5+馏分中，这种化合物相当于10-20重量％的不饱和烯属类化合 物和5-10重量％的含氧化合物。

本发明的一个目的是在氢化裂解步骤的上游在加氢处理步骤期间 除去不饱和烯属类化合物，所说的加氢处理步骤在比氢化裂解步骤的条 件较少严格的条件下进行。在氢化裂解进料中存在的不饱和烯属类化合 物减少了加氢裂化催化剂的使用寿命。在严格的氢化裂解/加氢异构化操 作条件下，因为不饱和烯属类化合物的氢化是高度放热反应，所以不饱 和化合物的转化可能对加氢异构化/氢化裂解步骤有负面影响，并且例 如，导致反应失控，严重的催化剂结焦或者通过低聚反应的胶质的形成。

本发明的一个优点是提供由通过费-托合成法产生的链烷烃进料生 产中间馏分的方法，其中氢化步骤先于氢化裂解步骤，该氢化步骤可以 在开始时和在比在氢化裂解步骤中使用的那些较少严格的条件下除去 最反应性的成分，特别是不饱和烯属类化合物。

现有技术

Shell的专利(EP-A-0 583 836)描述了由通过费-托法获得的进料生 产中间馏出物的方法。在该方法中，来自费-托合成的进料可以被整体处 理，但是优选C4-馏分由进料除去以便仅仅在超过20℃温度下沸腾的C5+ 馏分被加入到随后的步骤中。在大量过量氢存在下，所述进料经过氢化 处理以氢化烯烃和醇，使得在370℃以上沸腾的产物转化成具有低沸点 的产物的转化率少于20％。由具有高分子量的链烷烃构成的加氢处理的 流出物优选从具有低分子量的碳氢化合物，特别是第二加氢转化步骤之 前的C4-馏分分离。至少一部分剩余C5+馏分然后经过氢化裂解/加氢异 构化步骤少于40重量％的370℃以上沸腾的产物转化成为具有低沸点的 产物。

本发明提出供选择的生产中间馏分的方法。本发明具有以下优点：

·它通过在加氢异构化/氢化裂解步骤的上游进行氢化不饱和化合 物步骤保护加氢异构化/氢化裂解催化剂不受最反应性的成分例如不饱 和烯属类化合物的影响，不饱和烯属类化合物在加氢异构化/氢化裂解步 骤前除去避免了在加氢异构化/氢化裂解区中结焦或者胶质的形成；

·它在加氢异构化/氢化裂解步骤的上游通过进行氢化不饱和化合 物的步骤促进了在加氢异构化/氢化裂解区内温度分布图的控制。不饱和 烯属类化合物的氢化实际上是高度放热反应，其可能对加氢异构化/氢化 裂解步骤有负面影响，并且例如，在这种不饱和化合物不在加氢异构化 /氢化裂解步骤上游除去的情况下导致反应的热耗损；

·它进行简化处理，其中被加入氢化区的氢的量相当于相对于进行 不饱和烯属类化合物的氢化所严格必需的量而言轻微过剩的氢的量以 便该处理不需要安装循环压缩机并且裂解不在氢化区进行。这使得所有 的液体氢化流出物直接送到(优选通过泵送，没有中间分离步骤)加氢 异构化/氢化裂解区，而且使得要使用的氢的量相当大地减少；

·它极大地改进了来自费-托法的链烷烃的冷的性质并且产生相当 于粗柴油和煤油馏分(也称作中间馏分)沸点的沸点，并且特别是，它 可以改进煤油的凝固点；