[发明专利]用于形成硬涂层的成型用片

说明书

技术领域

本发明涉及成型用片，其用于在制成具有半固化状态的硬涂层前体层的片后，通过照射活性能量射线使之完全固化，在成型体上形成完全固化的硬涂层。

本发明还涉及在用于形成该硬涂层的成型用片中使用的硬涂层形成用组合物、以及使用了其的成型品。

背景技术

为了对各种制品等的表面赋予像玻璃表面那样的耐擦伤性，以往广泛进行在树脂制的成型体表面等的所需位置设置硬涂层的操作。

作为这样的硬涂层的形成方法之一，有转印硬涂层的方法。

其是使用了所谓的转印箔的方法，具有如下优点：通过使用在基材上具有硬涂层的转印箔，从而能够在各种物质的所需位置上以比较简便的工序形成均匀膜厚的硬涂层。但是，对于硬涂层转印箔，在其硬涂层的硬度极高时，存在卷绕成辊状时硬涂层会产生破裂这样的问题。因此，有利用两步固化的硬涂层用转印箔，即，所述两步固化是将硬涂层以半固化状态卷绕成辊状，并将该层转印至粘附件后，再次进行固化而在粘附件上完成最终的硬涂层(专利文献1)。

此外，作为其他方法，有在修整为规定尺寸的热塑性树脂片的表面，涂布在后续工序中形成硬涂层的树脂液并干燥而形成半固化的树脂层，并将该热塑性树脂片供给真空成型等热成型的方法(专利文献2、3)。上述半固化的树脂层由于具有在操作上没有障碍的程度的硬度，因此充分追随成型的规定形状而发生变形。在半固化和成型后使半固化树脂层完全固化，而形成覆盖成型品表面的硬涂层。

这些方法均使用在基材上具有半固化状态的硬涂层前体层的片(箔)。但是，这些片也存在如下问题：由于半固化状态不稳定，所以无法以半固化状态长时间保存，在将长条的片卷绕成辊等时，为了避免片彼此的粘合(粘连)，必须在其彼此间夹持脱模性树脂膜等。

另一方面，对于硬涂膜，已知使用丙烯酸酯系树脂等作为UV固化树脂。例如，在专利文献3中，记载了含有(甲基)丙烯酸酯混合物(A)、光聚合引发剂(B)、含乙烯性不饱和基团的氨基甲酸酯低聚物(C)、胶体二氧化硅溶胶(D)和稀释剂(E)的硬涂膜，还记载了得到的膜的铅笔硬度、卷曲、对基材的密合性良好。

另外，在专利文献4中，记载了使用含有(A)使选自硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑和铈中的至少一个元素的氧化物粒子与含聚合性不饱和基团的有机化合物结合而成的粒子，(B)在分子内具有尿烷键和2个以上聚合性不饱和基团的化合物，以及(C)光聚合引发剂的固化性组合物；还记载了具有优异的涂布性，并且能够在各种基材的表面形成具有高硬度和高折射率同时耐擦伤性及与基材和低折射率层的密合性优异的被膜(层)。

进而，在专利文献5中，记载了一种紫外线固化性硬涂层树脂组合物，其特征在于，配合有机硅化合物的水解物和金属氧化物微粒的混合物、(B)多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、(C)光聚合引发剂而成，记载了能够将防静电剂向表面的渗出、透明性的降低、耐湿性的劣化等控制在实用上可容许的范围内，并且满足作为硬涂层的功能(耐擦伤性、表面硬度、耐湿性、耐溶剂/试剂性等)。

然而，这些使用丙烯酸酯系树脂等的硬涂膜在耐磨耗性上比无机膜差，所以通过添加金属氧化物溶胶来进行改善，因此，虽然硬度提高，但存在透明性、挠性降低这样的问题。

针对该问题，本发明人等发现：含有聚硅氧烷系组合物和紫外线固化性化合物的薄膜由于表面被无机化而具有非常高的硬度，因此耐擦伤性优异，且与粘附件的密合性也优异(专利文献6)。

专利文献1：日本特开2005-206778号公报

专利文献2：日本特开2004-1350号公报

专利文献3：日本特开2006-150949号公报

专利文献4：日本特开2005-272702号公报

专利文献5：日本特开2001-214092号公报

专利文献6：国际公开2008/069217号公报

发明内容

本发明的课题在于提供用于形成在使用前保存稳定性优异、且耐擦伤性高的硬涂层的成型用片。

本发明人等致力于上述课题而进行了深入研究，结果发现，将自己发明的含有聚硅氧烷系组合物、紫外线固化性化合物和感光性化合物的有机无机复合体(专利文献6)应用于成型用片时，得到表面被无机化而具有非常高的硬度因而耐擦伤性优异、且与粘附件的密合性也优异的硬涂层，进而还发现，即使不含有感光性化合物，作为用于形成硬涂层的成型用片也优异，从而完成了本发明。

即，本发明涉及：