[发明专利]制备二噁嗪衍生物的方法

说明书

本发明涉及制备二噁嗪衍生物的方法以及在所述制备期间获得的 中间体。

通式(1)二噁嗪

是大量有机活性化合物中的重要官能基团。例如，二噁嗪环出现 在农业化学活性成分(参见DE102005044108A1)，尤其是二噁嗪- 吡啶基-磺酰基脲(参见US 5,476,936)中。此外，许多有机颜料包含 二噁嗪环(参见DE102005063360A1)。

二噁嗪衍生物的合成通常经由将相应的羧酸酯与羟胺反应并随后 与二溴甲烷反应来进行。该反应顺序在后续反应方程式中阐明，例如 对于按照US 5,476,936的烟酸酯：

对于上面所描述反应的21％的低收率和对高毒性并且有害环境的 二溴甲烷的应用使得这种方法的实现并无吸引力而且昂贵。

所以存在对低成本且对环境友好的制备二噁嗪衍生物的方法的需 要，其以良好的收率和高纯度提供所希望的化合物。

本发明的任务因此是，提供制备二噁嗪衍生物的方法，其优选以 良好的收率进行，并且其中优选可以放弃使用高毒性和有害环境的物 质，尤其是二溴甲烷。所希望的目标化合物因此应该优选低成本并以 高纯度获得。

前文所描述的任务按照本发明通过制备式(1)二噁嗪衍生物的方 法来解决

其中单个取代基具有下述含义：

X¹是氟、氯、溴、碘、SCN或S-R³，其中

R³是氢；

任选经取代的C₁-C₆-烷基；

任选经取代的C₃-C₆-环烷基；

-(CH₂)_r-C₆H₅，其中r＝0-6的整数，其中烷基残基- (CH₂)_r-可以任选地被取代；或

其中取代基R¹和R²以及标注n和m具有如通式(1)中的相同含 义；

R¹是卤素；氰基；氰硫基；或各自是任选经卤素-取代的烷 基、烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷 基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、环 烷基和杂环基，其中在前面所提到的残基中所述烷基和亚烷基可以各 自包含1-6个碳原子，所述烯基和炔基可以各自包含2-6个碳原子， 所述环烷基可以各自包含3-6个碳原子和所述芳基可以各自包含6或 10碳原子；

n是0-2的整数；

R²彼此独立地各自是任选单次或多次、相同或不同地经取代 的C₁-C₆-烷基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-炔基、C₃-C₆-环烷基，其中取代基 可以彼此独立地选自卤素、氰基、硝基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-卤代 烷氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-烷基亚磺酰基、C₁-C₄-烷基磺酰基、 (C₁-C₆-烷氧基)羰基、(C₁-C₆-烷基)羰基或C₃-C₆-三烷基甲硅烷基；和

m是0-4的整数。

根据本发明的方法的特征在于，所述通式(1)二噁嗪衍生物通过 起始于通式(2)化合物的关环来制备(方法步骤(1))：