[发明专利]氢化异构化催化剂、烃油的脱蜡方法、基油的制造方法及润滑油基油的制造方法有效
申请号: | 200880022130.8 | 申请日: | 2008-01-31 |
公开(公告)号: | CN101715368A | 公开(公告)日: | 2010-05-26 |
发明(设计)人: | 早坂和章 | 申请(专利权)人: | 新日本石油株式会社 |
主分类号: | B01J29/74 | 分类号: | B01J29/74;B01J37/08;B01J37/16;C10G35/095;C10G45/64 |
代理公司: | 北京林达刘知识产权代理事务所 11277 | 代理人: | 刘新宇;李茂家 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氢化 异构化 催化剂 方法 制造 润滑油 | ||
技术领域
本发明涉及氢化异构化催化剂、烃油的脱蜡方法、基油的 制造方法及润滑油基油的制造方法。
背景技术
石油制品中,例如润滑油、轻油、喷气发动机燃料等为重 视低温流动性的制品。因此较理想的是,将这些制品中所使用 的基油中造成低温流动性下降的正构烷烃、以及具有少许分支 的异构烷烃等蜡成分完全除去或部分除去,或者转化成蜡成分 以外的成分。另外,近年来,利用费-托合成法(Fischer-Trops ch Synthesis)(以下,简称为“FT合成法”)而获得的烃类由 于不含硫化合物等环境负荷物质,因而作为制造润滑油或燃料 时的原料油受到关注,但该烃类中也含有较多的蜡成分。
作为从烃油中除去蜡成分的脱蜡技术,已知有例如使用液 化丙烷或MEK(methyl ethyl ketone,甲基乙基酮)等溶剂来提 取蜡成分的方法。但是,该方法存在运行成本较大,并且可使 用的原料油种类有限,进而制品收率受到原料油种类的限制等 问题。
另一方面,作为将烃油中的蜡成分转化成非蜡成分的脱蜡 技术,已知有例如催化脱蜡:在氢的存在下,使烃油与具有氢 化-脱氢化功能以及异构化功能的所谓双功能催化剂相接触,使 烃中的正构烷烃异构化成异构烷烃。另外,作为催化脱蜡所使 用的双功能催化剂,已知有固体酸,尤其是含有包含沸石等的 分子筛以及属于元素周期表第8~10族或第6族的金属的催化 剂,尤其是分子筛上负载有上述金属的催化剂。
催化脱蜡为改善烃油的低温流动性的有效方法,但为获得 适合于润滑油用基油或燃料基油的馏分,必须充分提高正构烷 烃的转化率。但是,由于催化脱蜡中所使用的上述催化剂不仅 具有异构化功能并且也具有烃的分解功能,因而在对烃油进行 催化脱蜡的情况下,随着正构烷烃的转化率上升,烃油也进行 轻质化,难以高收率地获得所需的馏分。尤其是在制造要求具 有高粘度指数以及低倾点的高品质润滑油用基油的情况下,非 常难以通过对烃油进行催化脱蜡而经济性良好地获得目标馏 分,因此,该领域中多使用聚α-烯烃等合成系基油。
鉴于上述情况,因而在润滑油基油以及燃料基油的制造领 域中,一直谋求用于从包含蜡成分的烃油中高收率地获得所需 的异构烷烃馏分的催化脱蜡技术。
迄今为止,尝试了提高催化脱蜡中所使用的催化剂的异构 化选择性。例如,在下述专利文献1中,公开有下述制造过程: 在异构化条件下,使直链状或具有少量分支的碳原子数为10以 上的烃原料,与包含分子筛的催化剂相接触而制造经脱蜡的润 滑油,上述分子筛具有含有周期表第VIII族等的金属的 ZSM-22、ZSM-23、ZSM-48等中等程度大小的一维状微孔,且 微晶大小不超过约0.5μ。
再者,为构建特定的微孔结构,构成催化脱蜡用催化剂的 分子筛通常在具有氨基、铵基等的有机模板剂的存在下进行水 热合成而制造。继而,如例如下述非专利文献1的第453页中“2.1. materials”项的最后一段所记载,所合成的分子筛通过在含有 分子氧的气氛下,以例如550℃左右以上的温度进行焙烧,而除 去所含有的有机模板剂。然后,如例如下述非专利文献1的第453 页中“2.3.catalytic experiments”项中所记载,具有代表性的 是经焙烧的分子筛在含有铵离子的水溶液中离子交换成铵型。 进而,使离子交换后的分子筛上负载元素周期表第8~10族等的 金属成分。继而,使负载有金属成分的分子筛经过干燥、以及 根据需要的成型等工序,然后填充至反应器中,具有代表性的 是在400℃左右的温度下,在含有分子氧的气氛下焙烧,之后在 相同程度的温度下,利用氢等进行还原处理,由此而赋予分子 筛以作为双功能催化剂的催化活性。
专利文献1:美国专利第5,282,958号公报
非专利文献1:J.A.Martens et al.,J.Catal.239(2006)451
发明内容
发明要解决的问题
但是,上述专利文献1中所记载的制造过程中,催化剂的异 构化选择性并不充分,且分解活性也未得到充分抑制,因而难 以从包含蜡成分的烃油中高收率地获得所需的适合于润滑油基 油或燃料基油的异构烷烃馏分。
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