[发明专利]用于吹塑小型低密度吹塑制品的PE模塑组合物有效
申请号: | 200880023487.8 | 申请日: | 2008-06-26 |
公开(公告)号: | CN101688035A | 公开(公告)日: | 2010-03-31 |
发明(设计)人: | J·伯托德;D·布斯;G·梅尔 | 申请(专利权)人: | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 |
主分类号: | C08L23/06 | 分类号: | C08L23/06;C08L23/08 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 韦欣华;李炳爱 |
地址: | 德国韦*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 小型 密度 制品 pe 组合 | ||
本发明涉及一种具有多模态摩尔质量分布的聚乙烯模塑组合物,其 特别适用于吹塑容量为250至5000ml的小型低密度吹塑制品,以及涉 及一种在由齐格勒催化剂和助催化剂组成的催化体系存在下,通过由连 续液相聚合反应组成的多级反应工序制备该模塑组合物的方法。本发明 还涉及通过吹塑由该模塑组合物制备的小型吹塑制品。
聚乙烯广泛用于生产所有类型的模塑制品,其中这些类型模塑制品 需要材料具有特别高机械强度、高耐腐蚀性和完全可靠的长期稳定性。 聚乙烯的另一特别优点是其还具有良好的耐化学性和低重量。
EP-A-603 935已经描述了一种模塑组合物,其基于聚乙烯并具有双 模态摩尔质量分布和适合于生产机械性能良好的模塑制品。
US 5,338,589描述了一种材料,其具有甚至更宽的摩尔质量分布, 并且用WO 91/18934中公开的并且使用胶状悬浮液形式的镁醇化物的 高活性催化剂制备。令人惊讶地,现已发现在模塑制品,特别是管道中 使用这种材料可以产生同时的改善,首先是在劲度和对蠕变的敏感性方 面,这些通常与半结晶热塑性塑料逆向关联,以及其次是在耐应力龟裂 性和韧性方面。
但是,已知的双模态产物的特殊性能是在加工过程中熔体强度较 低,这一点特别对于吹塑工艺和注塑工艺是非常重要的。低熔体强度是 熔体在硬化过程中移动的固定起因,并且因此在壁厚方面具有不可接受 的不规则性和工艺不稳定性。
WO 2004/056921描述了一种PE模塑组合物,其特征在于在吹塑工 艺中生产小型吹塑制品的可加工性特别良好。其三模态摩尔质量分布赋 予其足够高的熔体强度以及同时低溶胀比,允许在吹塑工艺中理想地控 制小型吹塑制品的壁厚。但是,已知的三模态PE模塑组合物的缺点仍 然是其密度较高,以及用其FNCT耐应力龟裂性术语表示的机械强度一 直不能令人满意。
因此本发明的目的为研发一种聚乙烯模塑组合物,当与现有技术相 比时,其允许由吹塑工艺至少同等良好地加工生产高质量小型吹塑制 品。但是,该新的模塑组合物的特征为其密度较低,但是尽管其密度低, 却预期其能够使得用术语FNCT耐应力龟裂性表示的小型吹塑制品的机 械强度提高,和产生良好的斑点值。
这一目的通过本引言中提及的一般类型的模塑组合物实现,其特征 为其包括45至50wt%第一低分子量乙烯均聚物A,30至35wt%由乙烯 和具有4至8个碳原子的另一种烯烃组成的第二高分子量共聚物B,和 18至23wt%第三超高分子量乙烯共聚物C,其中所有百分比数据基于 模塑组合物的总重量。应该注意,术语低分子量LMW、高分子量HMW 和超高分子量UHMW不表示绝对术语,而是在本发明的上下文中,仅 表示相对术语,用于确定本发明的聚合物相对于彼此的至少三种聚合物 级分,并且以重均分子量升高的顺序。重量分布和重均分子量可以根据 ASTM D6474-1999(2006),使用PolymerChar(Valencia Paterna 46980, 西班牙)IR-4红外检测器作为浓度检测器测定。根据定义,LMW、HMW 和UHMW聚合物级分是不同的聚合物成分。因此,本发明的聚合物, 如已由三种不同的聚合物级分明确表示的,是至少三模态或多模态聚合 物。其模态可以通过向具有本发明特征的所述基本的三种基本聚合物级 分或聚合物成分中添加另外的聚合物成分而进一步提高。
表述“聚合物的模态”是指其分子量分布(MWD)曲线的形式,即聚 合物重量分数作为其分子量的函数的曲线的外观。如果聚合物以连续工 艺制备,例如通过使用串联连接的反应器并且在各反应器中使用不同的 条件,则在不同反应中制备的不同聚合物级分将各自具有其自己的分子 量分布,其可以彼此显著不同。显示这种分子量分布曲线的聚合物是“多 模态的”。可以以聚合物级分的分子量分布曲线的重叠来观察所得最终 聚合物的分子量分布曲线,其在本发明的情况下将相应地显示三个或更 多个明显的最大峰,或者相比于各级分的单独曲线,将至少明显地加宽。
本发明此外还提供一种通过级联悬浮聚合制备这种模塑组合物的 方法,和提供由这种模塑组合物组成的容量为250至5000ml,具有非 常优异机械强度性能的小型吹塑制品。
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