[发明专利]乙烯基系树脂的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及通过乙烯基系化合物的悬浮聚合制造乙烯基系树脂的 方法，该方法使用生产性优异的具有回流冷凝器的聚合槽。更详细地说， 涉及所得氯乙烯系聚合物粒子均匀、对在聚合槽内在聚合中期～后期所 产生的干泡沫的消泡性优异的乙烯基系树脂的制造方法。

背景技术

最近，在聚氯乙烯等乙烯基系树脂的生产中，为了提高生产性，要 求缩短每批聚合所需要的时间，为了增加聚合反应热的除去速度提出了 使用具有回流冷凝器的聚合槽的方法、为了缩短升温时间提出了加入预 先加热过的水性介质的方法(热进料法)。但是，使用具有回流冷凝器 的聚合槽时，随着乙烯基系化合物(单体)的气体冷凝，回流冷凝器附 近的压力降低，因此具有湿泡沫或干泡沫的产生变得剧烈的问题。湿泡 沫主要是以起因于聚乙烯醇的水为主成分的发泡。另一方面，干泡沫是 指以聚氯乙烯(PVC)或氯乙烯单体(VCM)为主成分的发泡，主要在 聚合的中期～后期产生。所产生的干泡沫覆盖在所加入混合物的液层部 表面而浮游。由于该泡通过搅拌也不消失，因此以泡状的形状直接供于 聚合。因而具有以下问题：(1)在聚合槽内，垢附着在泡所附着的气 相部和液相部的界面部分，导致生产性降低；(2)由于垢附着，无法 进行聚合槽的温度控制；(3)产生泡状的聚合物，导致收率的降低； (4)产生白点、导致产品的品质降低；(5)由于来自泡状聚合物的异 型粒子的混入，无法得到均匀的粒子等，这些问题具有随着回流冷凝器 的大型化而变得严重的倾向。予以说明，不使用回流冷凝器时，虽然不 产生干泡沫，但具有聚合时间延长、生产性低的问题。

作为上述问题的对策，专利文献1(日本特开平2-180908号公报) 公开了在回流冷凝器的聚合反应热的除去量是总聚合反应热量的10％ 以下的时刻，添加二甲基聚硅氧烷等有机硅、低皂化度聚乙烯醇等的方 法。

专利文献2(日本特开平3-212409号公报)公开了在回流冷凝器 的聚合反应热的除去量未超过总聚合反应热的10％时，相对于氯乙烯单 体100重量份添加皂化度为20～50摩尔％、聚合度为200～400的水不 溶性的部分皂化聚乙烯醇0.002～0.007重量份和二甲基聚硅氧烷等消泡 剂0.001～0.01重量份的方法。

专利文献3(日本特开昭55-137105号公报)公开了在聚合开始前 添加皂化度为60～80％的离子改性聚乙烯醇。

专利文献4(日本特开平7-179507号公报)公开了在聚合转化率 为5～50％的时刻，添加皂化度为70～85摩尔％和聚合度为700～3000 的水溶性聚乙烯醇，且在58～70℃的温度范围进行聚合的方法。

另外，专利文献5(日本特开平7-53607号公报)公开了在聚合开 始至聚合转化率为5～50％的时刻，连续或依次添加皂化度为70～85摩 尔％和聚合度为700～3000的水溶性聚乙烯醇的方法。

专利文献6(日本特开平7-18007号公报)公开了在聚合转化率为 30～60％之间，添加皂化度为75～85摩尔％和聚合度为1500～2700的 水溶性聚乙烯醇的方法。

专利文献7(日本特开平8-73512号公报)公开了在聚合率转化率 为20～60％之间，添加皂化度为20～55摩尔％、平均聚合度为150～600 的部分皂化聚乙烯醇的方法。

专利文献8(日本特开平10-1503号公报)公开了在聚合转化率为 30～90％的时刻，添加皂化度为85摩尔％以下的乙烯醇系聚合物的方 法。

专利文献9(日本特开平11-116630号公报)公开了在聚合转化率 为30～90％的时刻，连续或分成2次以上添加皂化度为85摩尔％以下的 乙烯醇系聚合物的方法。

专利文献10(日本特开2001-122910号公报)公开了在聚合转化 率为30％以上的时刻，添加皂化度为65摩尔％以上、聚合度为700以上 且满足0.0300≤(3-Y)/X≤0.0330的聚乙烯醇系树脂的方法。(X： 皂化度、Y：碘呈色度)