[发明专利]包含反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯泡沫形成组合物的组合物以及在制备基于多异氰酸酯的泡沫中的用途

说明书

发明领域

本文的公开内容涉及由氟代烯烃发泡剂和含活性氢化合物组成的泡沫形成组合物以及此类组合物在制备聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫中的用途。更具体地讲，本文公开内容涉及由反式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和具有两个或更多个活性氢的含活性氢化合物组成的泡沫形成组合物，以及此类组合物在制备聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫中的用途。

发明背景

基于多异氰酸酯的闭孔泡沫被广泛用于绝缘用途，例如用于建筑构造以及用于制造节能电气设备。在建筑工业中，聚氨酯/聚异氰脲酸酯规格板材由于其隔热性能和承载能力而被用做屋顶材料和壁板材料。模浇和喷雾聚氨酯泡沫被广泛用于多种应用中，包括使屋顶隔热、使大型设备诸如储罐隔热、使设备诸如冷藏机和冷冻机隔热、使冷藏卡车和机械冷藏列车隔热等等。

各种类型的所有这些聚氨酯/聚异氰脲酸酯泡沫的制造需要发泡剂来进行。绝热泡沫依赖于使用卤代烃发泡剂，不仅可使聚合物发泡，而且主要是由于它们具有低蒸汽热导率，而低蒸汽热导率则是非常重要的隔热值特征。在过去，聚氨酯泡沫使用CFC(氯氟烃，例如CFC-11，三氯氟甲烷)和HCFC(氢氯氟烃，例如HCFC-141b，1，1-二氯-1-氟乙烷)作为主要的发泡剂。然而，由于在平流层臭氧破坏中涉及含氯分子诸如CFC和HCFC，因此CFC和HCFC的生产和使用已受到蒙特利尔议定书的限制。最近，不导致平流层臭氧破坏的氢氟烃(HFC)已被用作聚氨酯泡沫的发泡剂。用于此应用中的HFC实例是HFC-245fa(1，1，1，3，3-五氟丙烷)。HFC对同温层臭氧不具有破坏性，但是由于它们促进“温室效应”而受到关注，即，它们促进全球变暖。由于它们会促进全球变暖，因此HFC已受到详细审查，并且它们的广泛应用将来也会受到限制。

已提议将烃作为泡沫发泡剂。然而，这些化合物易燃，并且许多是光化学活性的，因此促使产生地面臭氧(即，烟雾)。此类化合物通常被称为挥发性有机化合物(VOC)并且受环境法的制约。

需要通过使用基本上无臭氧损耗潜势(ODP)并且不具有全球变暖潜能(GWP)或具有非常低的全球变暖潜能(GWP)的发泡剂来制备提供低可燃性、良好绝热性和高外形稳定性的泡沫。

日本专利05179043公开了使用顺式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯作为发泡剂与高度相容的聚醚多元醇一起形成聚氨酯泡沫。

需要通过使用反式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯作为发泡剂来制备聚氨酯/聚异氰脲酯泡沫。

发明内容

本文公开内容提供了由反式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和具有两个或更多个活性氢的含活性氢化合物组成的泡沫形成组合物。

该公开内容还提供了由有效量的泡沫形成组合物与适宜的多异氰酸酯反应而制得的聚氨酯或聚异氰脲酸酯聚合物闭孔泡沫。

该公开内容还提供用于制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯聚合物闭孔泡沫的方法，所述方法包括使有效量的泡沫形成组合物与适宜的多异氰酸酯反应。

发明详述

所谓“乳稠时间”是指从含活性氢化合物与多异氰酸酯混合开始直到泡沫开始出现并且混合物颜色开始变化时结束的时间段。

所谓“发泡时间”是指从含活性氢化合物与多异氰酸酯混合开始直到停止发泡时结束的时间段。

所谓“不粘时间”是指从含活性氢化合物与多异氰酸酯混合开始直到泡沫表面不再发粘时结束的时间段。

本文公开内容中的组合物为由反式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和具有两个或更多个羟基形式活性氢的含活性氢化合物组成的泡沫形成组合物。在本发明的一个实施方案中，所述泡沫形成组合物组合物包含反式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯、顺式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和具有两个或更多个羟基形式活性氢的含活性氢化合物。在该公开内容中，反式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和顺式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯被用作发泡剂。

顺式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯是已知化合物，并且其制备方法已公开于例如2007年4月26日提交的美国专利申请60/926293[FL1346 US PRV]中，据此将所述文献全文以引用方式并入。

反式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯为已知化合物，并且其制备方法已被公开于例如美国专利公开5463150中，所述文献据此全文以引用方式并入。