[发明专利]二酮吡咯并吡咯混晶

说明书

本发明涉及新型二酮吡咯并吡咯混晶。

二酮吡咯并吡咯颜料以其在涂料和塑料中的非常高的色牢度而受人关注。商业上唯一可获得的宝石红二酮吡咯并吡咯颜料是C.I.颜料红264，其生产成本非常高。

本发明的目的在于提供一种宝石红二酮吡咯并吡咯颜料，其具有高色牢度，高色调纯净度和亮度，并且成本比P.R.264低。

纯的双(2-氯苯基)二酮吡咯并吡咯(III)具有橙色色彩，纯的双(4-氯苯基)二酮吡咯并吡咯((I)，其中X＝Cl)具有黄调红色彩。

由EP-A-0 094 911、WO2002/085 987和EP-A-0 181 290已知通过将由两种不同的腈A和B以及琥珀酸二酯混合合成而制备的DPP颜料组合物。没有描述由2-氯-和4-氯苄腈进行的混合合成。

由EP-A-0 962 499已知由二酮吡咯并吡咯组成的颜料组合物(DPP)，所述颜料组合物通过由两种不同的腈A和B以及琥珀酸二酯，在晶体生长抑制剂的存在下混合合成而制备。没有描述由2-氯-和4-氯苄腈进行的混合合成。

令人惊讶地发现，具有双(4-X-苯基)二酮吡咯并吡咯(I)、(2-氯苯基)-(4-X-苯基)-二酮吡咯并吡咯(II)和双(2-氯-苯基)二酮吡咯并吡咯(III)的特定含量比例的混晶，具有宝石红色彩以及高色调纯净度和亮度。

因此，本发明提供了一种由式(I)、(II)和(III)的化合物构成的混晶，

其可通过1摩尔琥珀酸二酯与2摩尔腈A-CN和B-CN的混合物的反应而获得，其中在所述腈的混合物中A-CN和B-CN之间的摩尔比为90∶10～30∶70，优选为80∶20～40∶60，特别地为75∶25～50∶50，其中A-CN为2-氯苄腈，B-CN为4-X-苄腈，其中X＝氯、甲基或腈基。

优选地，X是氯。

进一步令人惊讶地发现，本发明的混晶具有至今未知的晶型。

在本发明意义中，“混晶”是指“固体溶液”。混晶的性质不仅不同于单个组分的性质，而且不同于单个组分的物理混合物的性质。特别地，混晶的X射线粉末图谱既不同于相应的物理混合物的图谱，也不同于单个组分的粉末图谱的总和。

本发明的晶型的特征在于X射线粉末图谱(Cu K_α射线，2θ值以度表示，测量精度+/-0.2°)中的下述主反射(强度：s＝强，m＝中)：

本发明还提供了一种制备本发明的混晶的方法，其通过如下方式进行：使琥珀酸二酯与2-氯-和4-X-苄腈以上述比例、在有机溶剂中、在强碱的存在下、在高温下反应同时形成颜料的碱金属盐，随后将所述颜料的碱金属盐在水和/或醇中水解，并且任选地随后进行溶剂整理

腈在所述有机溶剂中的总浓度有利地为0.5～5摩尔/升。

强碱与琥珀酸二酯的摩尔比有利地为0.1～10摩尔强碱每1摩尔琥珀酸二酯。形成颜料的碱金属盐的反应温度有利地为60～140℃，优选为80～120℃。

所用的琥珀酸二酯可为二烷基-、二芳基-或单烷基单芳基酯，其中所述琥珀酸二烷基酯和-二芳基酯也可为非对称的。优选使用对称的琥珀酸二酯，特别是对称的琥珀酸二烷基酯。如果存在琥珀酸二芳基酯或-单芳基-单烷基酯，则芳基尤其为未取代的或由1，2或3个选自如下组的取代基取代的苯基：卤素如氯；C₁-C₆烷基如甲基、乙基、异丙基、叔丁基或叔戊基；或C₁-C₆烷氧基，如甲氧基或乙氧基。芳基优选为未取代的苯基。如果涉及琥珀酸二烷基酯或-单烷基-单芳基酯，则烷基可为非支化的、支化的或环状的，优选为支化的，并且优选含有1～18个，特别地为1～12个，具体地为1～8个，更优选地为1～5个碳原子。烷基优选为仲或叔烷基，例如异丙基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、环己基、庚基、2，2-二甲基己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基或十八烷基。

琥珀酸二酯的例子为琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丙酯、琥珀酸二丁酯、琥珀酸二戊酯、琥珀酸二己酯、琥珀酸二庚酯、琥珀酸二辛酯、琥珀酸二异丙酯、琥珀酸二仲丁酯、琥珀酸二叔丁酯、琥珀酸二叔戊基、双-[1，1-二甲基丁基]琥珀酸酯、双-[1，1，3，3-四甲基丁基]琥珀酸酯、双-[1，1-二甲基戊基]琥珀酸酯，双-[1-甲基-1-乙基丁基]琥珀酸酯、双-[1，1-二乙基丙基]琥珀酸酯、琥珀酸二苯酯、琥珀酸双-[4-甲基苯基]酯、琥珀酸双-[2-甲基苯基]酯、琥珀酸双-[4-氯苯基]酯、琥珀酸双-[2，4-二氯苯基]酯、琥珀酸单乙基单苯基酯、琥珀酸二环己基酯。