[发明专利]激光敏感涂料组合物

说明书

本发明涉及激光敏感涂料组合物，制备这些组合物的方法，制备涂布有这些涂料组合物的基底的方法，涂布有这些组合物的基底，标记涂布有这些组合物的基底的方法，以及可通过后一方法获得的经标记的基底。 

生产线上生产的基底，例如纸、纸板或塑料，通常加有信息标记，例如标识、条形码或批号。传统上，对这些基底的标记通过各种印刷技术如喷墨或热转印来实现。但是，这些印刷技术日益由激光标记替代，因为激光标记就整体经济性而言更廉价，并且显示出性能优势，例如高速和无接触标记，标记具有不平表面的基底以及产生小到人眼不可见或几乎不可见的标记。最近也已采用激光照射来标记诸如药片或药丸的可消耗基底。 

准备通过激光照射标记的基底或者本身是激光敏感的，或者涂有激光敏感组合物。 

例如，US 5,560,769描述了用于在激光照射时标记金属表面的水基陶瓷墨水。这种墨水包含磷酸盐和无机着色剂，例如二氧化钛。 

US 6,429,889描述了可食用制品，例如药片和药丸，其含有包含二氧化钛(优选金红石形式)的层，当暴露于激光照射时该层可被标记。 

US 6,429,889的二氧化钛层的缺点是，该标记优选通过紫外激光照射来产生，据说红外激光照射会物理上损坏基底。 

但是，红外激光器比紫外激光器的购买和维护费用低，并且就安全要求而言也更方便。 

因此，本发明的目的是提供暴露于红外激光照射时产生高精密度和高对比度的稳定标记的涂料组合物。 

本发明的组合物包含锐钛矿形式的二氧化钛和聚合物粘结剂。 

锐钛矿形式(也称为八面石)的二氧化钛天然存在，为双棱锥习性的四方矿石。锐钛矿形式的二氧化钛可具有0.001至1000μm(1nm至1mm) 范围内的粒度。优选地，该粒度在0.01至10μm的范围内，更优选地，其在0.01至1μm的范围内，最优选地，其在0.01至0.5μm的范围内。 

聚合物粘结剂的实例为丙烯酸类聚合物、苯乙烯类聚合物、苯乙烯类聚合物的氢化产物、乙烯基聚合物、乙烯基聚合物衍生物、聚烯烃、氢化聚烯烃、环氧化聚烯烃、醛聚合物、醛聚合物衍生物、酮聚合物、环氧化合聚合物、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚异氰酸酯、基于砜的聚合物、基于硅的聚合物、天然聚合物和天然聚合物衍生物。 

丙烯酸类聚合物可以是从包含至少一种丙烯酸类单体和任选地其它烯属不饱和单体的单体混合物通过各单体的聚合反应形成的聚合物，其中所述其它烯属不饱和单体例如为苯乙烯类单体、乙烯基单体、烯烃单体或α，β-不饱和羧酸单体。 

丙烯酸类单体的实例为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯和丙烯酸二乙基氨基乙酯。苯乙烯类单体的实例为苯乙烯、4-甲基苯乙烯和4-乙烯基联苯。乙烯基单体的实例为乙烯醇、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯基异丁基醚和乙酸乙烯酯。烯烃单体的实例为乙烯、丙烯、丁二烯和异戊二烯以及它们的氯化或氟化衍生物，例如四氟乙烯。α，β-不饱和羧酸单体的实例为马来酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐和马来酰亚胺。 

丙烯酸类聚合物的实例为聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸丁酯)、聚丙烯酸、苯乙烯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物。 

苯乙烯类聚合物可以是从包含至少一种苯乙烯类单体和任选地至少一种乙烯基单体、烯烃单体和/或α，β-不饱和羧酸单体的单体混合物通过各单体的聚合反应而形成的聚合物。苯乙烯类聚合物的实例为聚苯乙烯(PS)、苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段聚合物、苯乙烯乙烯丁二烯嵌段聚合物、苯乙烯乙烯丙烯苯乙烯嵌段聚合物和苯乙烯-马来酸酐共聚物。所谓的“烃树脂”一般也是苯乙烯类聚合物。 

乙烯基聚合物可以是从包含至少一种乙烯基单体和任选地至少一种烯烃单体和/或α，β-不饱和羧酸单体的单体混合物通过各单体的聚合反应而形成的聚合物。乙烯基聚合物的实例为聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚偏二氟乙烯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、部分水解的聚乙酸乙烯酯和甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物。乙烯基聚合物衍生物的实例为羧基改性的聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、双丙酮改性的聚乙烯醇和硅改性的聚乙烯醇。