[发明专利]在丙烯酸和丙烯酸酯工艺中抑制聚合和结垢的方法

权利要求书

1.一种抑制单烯键式不饱和的羧酸、酯、或者中和或部分中和的盐在水溶液中和在氧存在下发生乙烯基聚合反应的方法，该方法包括将水溶液与抑制剂混合的步骤，该抑制剂包含：(i)至少50ppm的N-烃氧基化合物，和(ii)锰离子，以单烯键式不饱和的羧酸、酐、酯、或盐为基准，N-烃氧基化合物和锰离子以N-烃氧基化合物与锰离子的重量比值为50∶1至小于100∶1的量存在。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，单烯键式不饱和的羧酸、酯、或者中和或部分中和的盐是(甲基)丙烯酸或其酯。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，N-烃氧基化合物是4-羟基TEMPO。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，锰离子为+2价。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，水溶液是在骤冷塔中。

6.如权利要求4所述的方法，其特征在于，水溶液是在蒸馏塔内，蒸馏塔包括(i)包括再沸器、底部、冷凝器和闪蒸器中的至少一个或与它们中至少一个的组合，(ii)包含气体，将空气通过再沸器或底部送入所述塔。

7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，将足够的空气送入塔中，使塔内氧含量至少为塔内气体的0.1摩尔％。

8.如权利要求4所述的方法，其特征在于，(甲基)丙烯酸或其酯是丙烯酸或甲基丙烯酸。

9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，抑制剂在水溶液中的含量至少为100ppm。

10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，N-烃氧基化合物和锰离子以N-烃氧基化合物与锰离子的重量比值为50∶1至小于75∶1存在。

11.如权利要求10所述的方法，其特征在于，抑制剂还包含吩噻嗪。

12.一种用于使单烯键式不饱和的羧酸、酯、或者中和或部分中和的盐的水溶液在氧存在下稳定以防止聚合反应的抑制剂，该抑制剂包含N-烃氧基化合物和锰离子，它们的重量比值为50∶1至小于100∶1。

13.如权利要求12所述的抑制剂，其特征在于，单烯键式不饱和的羧酸、酯、或者中和或部分中和的盐是(甲基)丙烯酸或者其酯。

14.如权利要求13所述的抑制剂，其特征在于，N-烃氧基化合物是4-羟基TEMPO。

15.如权利要求14所述的抑制剂，其特征在于，锰离子为+2价。

16.如权利要求15所述的抑制剂，其特征在于，(甲基)丙烯酸或其酯是丙烯酸或甲基丙烯酸。

17.一种使单烯键式不饱和的羧酸、酯、或者中和或部分中和的盐在氧存在下稳定以防止聚合反应的水溶液，该溶液包含：(a)单烯键式不饱和的羧酸、酯、或者中和或部分中和的盐，(b)水，和(c)抑制剂，该抑制剂包含(i)至少50ppm的N-烃氧基化合物，和(ii)锰离子，以单烯键式不饱和的羧酸、酐、酯或盐为基准，所述N-烃氧基化合物和锰离子以N-烃氧基化合物与锰离子的重量比值为50∶1至小于100∶1存在。

18.如权利要求17的溶液，其特征在于，单烯键式不饱和的羧酸、酯、或者中和或部分中和的盐是(甲基)丙烯酸或其酯。

19.如权利要求18所述的溶液，其特征在于，N-烃氧基化合物是4-羟基TEMPO。

20.如权利要求19所述的溶液，其特征在于，锰离子为+2价。

21.如权利要求20所述的溶液，其特征在于，(甲基)丙烯酸或其酯是丙烯酸或甲基丙烯酸。

22.如权利要求21所述的溶液，其特征在于，水的含量为痕量。

23.一种对抑制单烯键式不饱和的羧酸、酯、或者中和或部分中和的盐在水溶液中和在氧存在下发生乙烯基聚合反应的方法的改进，该方法包括将水溶液与抑制剂混合的步骤，所述抑制剂包含N-烃氧基化合物和锰离子，所述改进包括混合水溶液与抑制剂的步骤，所述抑制剂包含：(i)至少50ppm的N-烃氧基化合物，和(ii)锰离子，以单烯键式不饱和的羧酸、酐、酯或盐为基准，N-烃氧基化合物和锰离子以N-烃氧基化合物与锰离子的重量比值为50∶1至小于100∶1存在。