[发明专利]液态树脂组合物、及使用该液态树脂组合物的固化物

说明书

技术领域

本发明涉及分散有聚合物粒子(具体为在芯层和壳层之间具有中间层 的芯壳聚合物粒子)的低粘度液态树脂组合物、及由该液态树脂组合物得到 的固化物。

背景技术

以酚醛树脂、不饱和聚酯树脂、或环氧树脂等为代表的固化性树脂， 因其耐热性、机械强度、或尺寸精度等性质良好，故被广范用于各种领域。 但在另一方面，由环氧树脂等固化性树脂得到的成形品的抗破坏韧性差， 因此带来的问题是其表现出非常脆的性质。

为了解决上述问题，目前公开的技术有：在环氧树脂等固化性树脂中 分散芯壳结构的聚合物粒子(例如，参考WO2004/108825号说明书)。在该 文献中公开了一种环氧树脂组合物的制备方法，该方法是在环氧树脂(A)中 分散橡胶状聚合物粒子(B)来制备环氧树脂组合物的方法，所述方法是使橡 胶状聚合物粒子(B)的水性胶乳与对水具有部分溶解性的有机介质(C)相接 触后，再与对水的部分溶解性低于有机介质(C)的有机介质(D)相接触，由此 使水层与橡胶状聚合物粒子(B)实质上分离，将得到的由橡胶状聚合物粒子 (B)及混合有机介质(C)和(D)构成的分散体(F)与环氧树脂(A)混合，并除去挥 发成分。

但就上述方法而言，由于环氧树脂组合物中的橡胶状聚合物粒子(B)发 生溶胀，使环氧树脂组合物的粘性增大，有时会损害成形品制作时的操作 性。因此，为了降低环氧树脂组合物的粘性，不得不抑制橡胶状聚合物粒 子(B)的含量。

发明内容

本发明正是鉴于上述问题进行的，本发明要解决的问题在于：提供一 种含有聚合物粒子且粘性也低的液态树脂组合物。另外，本发明要解决的 另一问题在于：提供一种含有大量但不使液态树脂组合物的粘性提高的聚 合物粒子的液态树脂组合物。

本发明的液态树脂组合物含有构成树脂的成分(A)和聚合物粒子(B)，所 述构成树脂的成分(A)选自液态固化性树脂、将固态固化性树脂溶解在溶剂 中而形成的树脂溶液、或能够与固化性树脂形成聚合物链的液态有机化合 物，所述聚合物粒子(B)是在弹性芯层上包覆有中间层、再在上述中间层上 包覆有壳层的聚合物粒子，所述中间层是用含有2个以上双键的单体形成 的，其中，上述聚合物粒子(B)以体积平均粒径(Mv)/个数平均粒径(Mn)为3 以下(Mv/Mn≤3)的状态分散。

本发明中使用的聚合物粒子(B)的结构，是在弹性芯层和壳层之间具有 中间层。而且，该中间层是使用同一分子内含有2个以上聚合性(自由基聚 合性)双键的单体(以下，有时称为“中间层形成用单体”。)形成的。并且，中 间层形成用单体通过一个双键接枝聚合在形成弹性芯层的聚合物上，中间 层和壳层实质上是化学键合的，同时，通过剩余的双键，使弹性芯层表面 进行交联。另外，在弹性芯层上配设大量的双键，从而可提高壳层的接枝 效率。

按照本发明的液态树脂组合物，由于其中含有的聚合物粒子的弹性芯 层的交联密度高，因此聚合物粒子不易发生溶胀，从而可使粘性降至低水 平。其结果，可以得到操作性良好的固化物。另外，由于可防止固化时操 作性的降低(即，液态树脂组合物的粘性上升)且可提高液态树脂组合物中聚 合物粒子的浓度，因此可更容易地对固化物的特性进行改性。另外，本发 明中使用的聚合物粒子很难发生溶胀，并可将液态树脂组合物粘性的上升 抑制在较低程度，因此还可与高粘度的构成树脂的成分混合使用。

需要说明的是，本说明书中的“液态树脂组合物”不仅指单独时能固化 的液态固化性树脂组合物，还包括与液态或固体(粉体)状的固化性树脂(单 体)混合后才能开始发生固化的液态树脂组合物。

100质量％上述聚合物粒子(B)中含有0.2质量％～7质量％的上述中间层 的方式，是本发明的液态树脂组合物的优选实施方式。另外，上述含有2 个以上双键的单体是选自(甲基)丙烯酸酯类多官能性单体、三聚异氰酸 衍生物、芳香族乙烯基类多官能性单体、芳香族多元羧酸酯类中的至少1 种单体的方式，也是本发明的液态树脂组合物的优选实施方式。通过上述 构成，自由基聚合性双键更充分地配设在弹性芯层表面。需要说明的是， 在本说明书中，将构成中间层的中间层形成用单体的总质量作为上述中间 层的质量来对待。