[发明专利]催化剂组合物及使用该催化剂组合物的交叉偶联化合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及对交叉偶联反应显示高活性的催化剂、及使用该催化剂的交叉偶联化合物的制造方法，所述交叉偶联反应对于有机合成学尤为重要。根据本发明的制造方法，能够有效地制造出作为各种功能性化合物例如液晶材料、医药中间体而有用的非对称联芳化合物(unsymmetrical biarylcompounds)等。

背景技术

非对称联芳化合物因其来自于芳香环的稳定性和被固定的分子结构而非常适于用作电子材料、医药、农药、各种功能性化合物及它们的中间体。

以往，作为非对称联芳化合物的制造方法，广泛公知的是在催化剂存在下使有机卤化物和有机金属化合物进行交叉偶联的方法。

特别地，作为廉价的交叉偶联法，已知有使诸如有机镁化合物或有机锌化合物等有机金属化合物和有机卤化物发生交叉偶联反应的方法(例如，参见专利文献1～2、非专利文献1)。

作为这些方法中的催化剂，通常使用的是镍催化剂或钯催化剂。可是，在这些方法中，当使用镍催化剂时，存在作为副产物生成大量源自有机金属化合物的自身偶联体(homo-coupled compounds)或源自有机卤化物的自身偶联体的问题，如果将由这些方法合成的非对称联芳化合物用作液晶材料、医药中间体，将会对提纯操作造成巨大的负担。另一方面，对于使用钯催化剂的情况，由于会导致催化剂成本提高，不利于经济性，因而无法满足作为工业制造方法的要求。

另一方面，最近，在有机金属化合物与有机卤化物的交叉偶联反应中，提出了使用镍化合物和N-杂环化合物作为催化剂的方法(例如，参见非专利文献2)。可是，就该方法而言，尽管能够在较高的收率下进行反应，但对于上述作为副产物生成自身偶联体的问题，完全没能得以解决。甚至于，在本发明人等重复该方法时，同样确认到了大量自身偶联体的副产物。因此，该方法也同样无法满足作为非对称联芳化合物的工业制造方法的要求。

专利文献1：日本特开平4-173756号公报(实施例)

专利文献2：日本特开2000-95713公报(实施例)

非专利文献1：Bulletin of the Chemical Society of Japan，(日本)，1976年，第49卷，p1958-1969(表6～7)

非专利文献2：Angewandte Chemie International Edition，(德国)，2000年，第39卷，p1602-1604(支持信息：表1～4)

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供一种催化剂，该催化剂在以传统的方法无法满足工业要求的交叉偶联反应中显示出高活性，特别是，不会发生作为副产物生成源自于有机金属化合物或有机卤化物的自身偶联体(homo-coupledcompounds)的问题。

本发明的另一目的在于提供一种使用上述催化剂来制造交叉偶联化合物的方法。

解决问题的方法

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入的研究，结果发现：含有镍金属源、氟源、以及具有特定结构的含氮杂环化合物或膦化合物的新型催化剂组合物在有机卤化物与诸如有机镁化合物或有机锌化合物等有机金属化合物的交叉偶联反应中显示出极高的活性，并且不会出现作为副产物生成自身偶联体的问题。

即，本发明提供一种交叉偶联反应(cross-coupling reaction)用催化剂组合物，该交叉偶联反应用催化剂组合物含有镍金属源、氟源、以及膦化合物或下述式(1A)或(1B)表示的含氮杂环化合物。

[化学式1]

(式中，R¹及R²可以相同也可以不同，代表取代或非取代的芳基，取代或非取代的杂芳基，取代或非取代的直链状、支链状或环状的烷基，或取代或非取代的直链状、支链状或环状的烯基。R³及R⁴可以相同也可以不同，代表氢原子，取代或非取代的芳基，取代或非取代的杂芳基，取代或非取代的直链状、支链状或环状的烷基，取代或非取代的直链状、支链状或环状的烯基，取代或非取代的烷氧基，取代或非取代的芳氧基，或取代或非取代的甲硅烷基。此外，R³和R⁴还可以同与它们键合的碳原子一起键合成环。

[化学式2]

代表单键或双键。X^-代表一价阴离子。)